非缓冲体系氟化铵对超稳Y型分子筛的改性研究：催化剂的制备与结构表征.pdfVIP

维普资讯 1998年 3月 精 细 石 油 化 工 第 2期 SPECIALn、Y PEq’ROCHEMICA 【S 非缓冲体系氟化铵对超稳 Y型分子筛 的改性研究 催化剂的制备与结构表征 塑 钱 岭 刘欣梅 (石油太擎重质油加工国家重点实验室，东营．257062) Ll … … 辅 257062 T， 石(油大学仪器分折中心，东营，)、u’’f}(’c7II 1 66． 研究了非缓冲体系条件下，用氟化~Z,j-USY分子筛进一步脱铝改性的可行性=对政性后的分子筛样品 采用 X射线衍射测试、差热分析等手段进行 了结构与性能的表征。结果表 明，氟化铵在 比较温和的条件下对 USY进行 改性后 一其硅铝 比、结 晶硅含量均有所提高一热稳定性也显著增加 。上 关键词：基兰 鼍兰：竺竺 塑 催化裂化 恼 随着世界原油的 日益 劣质化和重质化 ，渣油 探索一种新 的具 有工业应 用前 景 的优 良改性 方 加工量和加工深度不断增加 。作为最重要的二次 法 。 加工过程 ．催化裂化面临的挑 战是重油轻质 化以 l 实验部分 生产优质汽油并多产烯烃 ，其 核心即开发高效的 1．1 原料、仪器及试剂 高辛烷值裂化催化剂和渣消裂化催化剂。作为这 本研究所采用的分子筛为周村催化剂厂生产 两类催化剂的活性组分 ，超稳分子筛的制备及改 的 USY Ⅱ催化剂 ，硅铝比(SiO ／A1O )为 8．3， 性研究引起人们越来越多的关注 目前工业上采 晶胞 常数 (a。)为 24．528A，结 晶 度 (Cx)为 用的 USY分子筛可 以有效地提 高汽油辛烷值 和 68．2 。在 pH=2．0以上 的非缓冲酸性体系 中， 改善产品分布 ，具有优 良的重 油裂化能力和 良好 其晶格基本 完好；氟化 铵，成都化 学试剂厂生产 的产品选择性 ，但其脱铝程度有限，硅铝 比不高 ， (分析纯)；硝酸 ，北京顺义县李遂 化工厂生产 (分 同时脱去的铝以非骨架铝 的形式仍保 留在原分子 析纯) 筛 笼 中，对其催化 性能施 加各种影 响 研 究表 冷凝器 ，平底三 口烧瓶，江苏 中大仪器厂生产 明 “’，随Y 型分子筛骨架硅铝比的提高 ．其表面 的 79—1型磁力加热搅拌器。 酸性 中心密度降低 ，酸性 中心强度增加，从而可以 1．2 样品的制备 有效地抑制催化裂化过程中分子问氢转移反应和 配制不同pH值的氟化铵溶液。称取一定量 缩台反应，提高产品中低碳烯烃含量 。低碳烯烃分 催化剂置人三 口烧瓶 中，加人一定量的稀硝酸作 离后可作为 MTBE、ETBE的原料 ，既可减少汽 为溶剂 ，开始搅拌加热。至恒温时开始滴加一定浓 油 中 的烯 烃 含 量 ，提 高 汽 油 稳 定 性 ，又 可 将 度的氟化铵溶液。反应温度维持在 343～368K， MTBE、ETBE醚类高辛烷值组分调人汽油产品， 反应一定时间。改性后的分子筛用蒸馏水过滤洗 使其具有更优 良的性能 ，这符台新配方汽油的发 展趋势。本研究采用氟化铵非缓冲体系在 比较温