S和P元素化学引言(.DOC).doc

S区和P元素化学引言Introduction of the chemistry of S and P elements 周期系中的主族元素（the elements in the main subgroups）即为s和p元素。每一周期（period）以两个s元素开始，最后是六个p元素（第一周期例外） 一、原子半径（tomic Radii）电离势onization Energies）电子亲和能（lectron Affinity）和电负性lectronegativity）的周期性变化二、s和p区元素的氧化态xidation State of s and p Element） 　1．外层s和p轨道之间的能量差 The Energy Difference (eV) of the Outer s and p Orbitals in the Main Subgroups 2nd period Li Be B C N O F Ne 1.9 2.8 4.6 5.3 6.0 14.9 20.4 26.8 3rd period Na Mg Al Si P S Cl Ar 2.1 2.7 4.5 5.2 5.6 9.8 11.6 12.5 4th period K Ca Ga Ge As Se Br Kr ( ( 5.9 6.7 6.8 10.4 12.0 13.2 5th period In Sn Sb Te I Xe 5.2 5.8 6.6 8.8 10.1 ( 6th period Tl Pb Bi Po At Rn (7) (9) (10) (12) (16) ( (2) 同一周期元素的最高氧化态的稳定性从左到右降低，这是由于和轨道之间的能级差增大，因此失去的机会减少例如第三周期ΔE3s～3p：Si(5.2eV)，P(5.6eV)，S(9.8eV)，Cl(11.6eV) ∴ 的稳定性从左到右降低 (3) ΔE3s～3p＜ΔE4s～4p＞ΔE5s～5p可以解释实验上发现如下稳定性序列 PCl5＞AsCl5＜SbCl5，SF6＞SeF6＜TeF6，＞＜ (4) ΔE6s～6p的值特别大，所以电子很难参与形成化学键这种效应称为惰性电子对效应inert 6s pair effect） 　2．通常周期系中奇数族元素的氧化数为奇数，偶数族元素的氧化数为偶数 三的配位数Coordination Numbers of s and p elements） 　1．Fluoro and oxy complexes of selected elements) 2nd period 3rd period 4th period 2nd period 3rd period 4th period 5th period 主族元素从上到下，配位数增大，同种元素与不同配体配，配体体积越小，配位数越大2．共价化合物的分子轨道理论 区元素的价轨道(valence orbitals)是外层能级即轨道.虽然从第三周期开始，元素有相应的空轨道但计算表明轨道所处能态相当高，以致形成化学键的可能性相当小2) 以为实例 分子轨道中SF6十二个价电子为 (σs) (σp)6(σ non)4 (3) 为了解释区元素共价化合物的性质，提出了两中心轨道和三中心轨道模型。 a．两中心两电子键：由中心原子（）轨道上的未成对电子与配位原子（）轨道上的未成对电子形成。即为电子配对法中的共价键和分子轨道中的σ键。 由分子轨道理论可知： b．三中心四电子键（tree centre four electrons）是由中心原子的一对成对电子对和二个配体（直排列）的两个未成对电子形成的 再如：BeH2 c．三中心四电子键称为超共价键（hypervalent） (i) 可以解释VA零类主族元素形成配位化合物的结构和配位体数目，即解释配位数高于中心原子的未成对电子数。 例如(ii) 超共价键的形成使中心原子上的电子密度向配体上移动，电负性越强的原子作为配体越有效。这就解释了为什么高氧化态的氟化物、含氧化合物稳定。 (iii) 若中心原子的电离势越低，则共价键越强，即中心原子的电子密