配合物K3[Al(C2O4)3]#183;3H2O与K3[Cr(C2O4)3]#183;3H2O的热分解反应及其动力学研究.pdfVIP

配合物l【3(A1(c2 04)3]·3比0与 0的热分解反应及其动力学研究 I(3【Cr(C204)3]·3H2 何飞刚 (陕西教育学院化学系，陕西西安710061) ASTMF嘲8三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值．应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理 函数． 关键词：熬分析；热解动力学；铝革酸配合物；铬革酸配合物 。中图分类号：0643．1文献标识码：A文章编号：1009-024X(2009)02-0090一05 草酸根是—个具有较强还原性的二齿弱场配体。能 1．3热分析’m-DSC实验条件 和许多金属离子形成双或三草酸配合物．为了研究草酸 盐配合物的热稳定性，探讨草酸根与水分子发生配体交 ． min。5K／mln。2K／rain．样品用量：3-6m 换的可能性以及配体与金属离子间发生电子转移的可能 2结果与讨论 性Ⅲ．采用TG—DSC方法研究了b【Al(c20．)，】· 2．1热分解过程及其机理 31120与l(，【cr(c20．)，】·31120两个配合物的热分解 反应过程并对其中部分热解过程进行了动力学计算．由 Friedman、O-zawa—Flynn—Wall、ASrMF,698三种方法得 (a)和(b)所示，相应各热解阶段的温度和失重数据 出了峰温时的活化能值及指前因子值；应用Achar方法 计算拟合得到了比较合理的机理函数． 列在表1中． 1 实验部分 1．1仪器试荆 的热分解过程包括配合物脱水、元水配合物分解2个阶 段，最终分解产物是l(2C03和^12o，，即如下的热分解 Kc20．·1120、H2c20,i·2H20、他(S04)，、 砭cr207、NaOH均为国产AR级． 过程： STA449C型热分析仪(德国NEIT,．sCH公司)． 一6H，0 1．2合成 一6CO一3C饥 b【^l(c20．)，】·3如O参照文献【2】，将 —————一二∞砭Co，+她q 0．10tool NaOH的水溶液 A12(so．)，的水溶液和0．60tool K(Ca(c20．)，】·3吼O的热分解过程包括配合 混合；生成的氧氧化铝沉淀过滤分离，用水洗涤．将 物脱水、草酸配合物和碳酸盐分解等3个阶段．最终分 0．30mol 112c20．·2H20用 Kq0．·1120和o．30mol 解产物是KC03和Cr2q，其中第2步草酸根分解与第3 800ml水溶解，加入上述氢氧化铝沉淀并煮沸，浓缩热 步碳酸根分解的温度非常接近，两步反应中间虽无显著 过滤，用l：1的乙醇和水重结晶。再用乙醇洗涤． 平台，但由TG一聊陷曲线仍可区分出草酸根分解与碳 玛(cr(q0．)，】·3如O参照文献【2】，将 酸根分解是分步进行的．热分解过程可具体表示如下： o．13tool l【2c20．·1120和0．44molll2c204·2H20用∞d