酚类生物降解性的从头算和分子设计.pdfVIP

第 卷第 期 东 北 师 大 学 报 自 然 科 学 版 35 4 VOl.35 NO.4 2003 年 月 12 JOURNAL OF NORTHEAST NORMAL UNIVERSITY Decembe 2003 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ［文章编号］ （ ） 1000-1832 2003 04-0039-04 酚类生物降解性的从头算和分子设计 1 2 1 1 1 1 高洪泽 ，谭 克 ，岳淑美 ，阚玉和 ，兰亚乾 ，杨双阳 （ 东北师范大学化学学院，吉林 长春 ； 1. 130024 2. 长春大学职业技术学院，吉林 长春 130012） ［摘 要］ 运用 方法对甲酚等 种酚类化合物进行几何优化，在 ab initiO HF 18 此基础上对它们的电子效应、取代基空间位阻效应和最高占有轨道能量 （ ）进行了系统的计算 计算结果表明，酚类化合物主要由电子效应和空间 ! . HOMO 效应决定，同时前线轨道能量也反映出其降解难易的大致顺序 结果与实验事实. 相一致. ［关键词］ 生物降解性；从头算；酚 ［中图分类号］ O641 ［文献标识码］ A ［］ 1 运用生物化学技术处理有机废水已有百年的历史，如真菌降解聚 羟基丁酸酯 、 - ! ［］ 2 放线菌降解五氯硝基苯 等，但并不是所有的有机物都能够被微生物降解 生物降解为. 酚类化合物最重要的降解方法之一，对于估算有机物在环境中的转化、归宿和风险评价起 ［ ］ 着重要的作用35 .为进一步了解生物降解难易的成因，要从研究分子和原子结构与性 质入手. ! 原理、计算模型和方法 生物反应是一个亲电反应.Fukui 等人的前线分子轨道理论指出：分子的前线轨道类 似于原子中的价轨道，对分子的化学性质起着决定性的作用.如在亲电进攻过程中，试剂 ［］ 6 有选择性的攻击HOMO 中原子的电子密度最大的位置 有机同分异构体的不同前线. 轨道能量，反应了其前线分子轨道的电子云密度，从而可以分析其参与生化反应的难易程 度.取代基的空间伸展对生物的亲电取代的具体位置产生影响，由于空间位阻的存在，阻 止了对某一区域的进攻，从而降低了其生物降解性. ［］ 7 运用 程序 ，采用 ／ 方法对苯酚、甲酚、氨基酚、硝基酚 GUSSIAN-98