加速溶剂萃取-超高效液相色谱检测农作物中农药残留与蒽醌类活性物质.pdf

Classified Index: CODE: 10075 U.D.C.: NO. A Dissertation for the Degree of M.Science ASE-UPLC for the determination of pesticide residues and active Anthraquinones Candidate： Wu Xingqiang Supervisor： Prof. Sun Hanwen Academic Degree Applied for ： Master of Science Specialty： Analytical Chemistry University ： Hebei University Date of Oral Examination ： June, 2014 摘要 摘 要 近年来，社会越来越关注食品安全问题。在对复杂的农产品基质中提取目标物，前 处理是关键的一步,尤其是一些目标物浓度很低的样品。为了能实现更好分离、纯化和 富集，以便获得满意的结果、较好的重现性和较高的灵敏度，建立一种更加高效,快速， 操作简便和环保的前处理方法在样品分析中显得尤为重要。 加速溶剂萃取(ASE)技术目前作为一种常用绿色分离技术，已经应用在多种样品基 质中萃取出不同种类的农药和有效活性成分。与传统的提取方法相比较，ASE 操作简 便，减少有机溶剂对环境造成的污染，萃取操作完全自动化。然而加速溶剂萃取也存在 一些弊端，例如萃取过程没有选择性，萃取液往往需要进一步分析净化。然而净化手段 也得到了进一步发展例如：固相萃取、分子印迹技术等。加速溶剂萃取技术与恰当的净 化技术相结合可以极大的提高复杂样品前处理的选择性，实现复杂生物样品中农药残留 和活性成分的有效分离和检测。 本文第一章绪论部分简要的对加速溶剂萃取技术研究进展进行了介绍，并对超高效 液相色谱进行了简要概述。 第二章建立了一种高灵敏的方法检测食用菌样品中甲基硫菌灵，环丙氨嗪及其代谢 物，通过 ASE 结合 SPE 利用 UPLC-DAD 检测。分离条件和检测条件得到进一步优化， 在优化的条件下 得到很好的线性，相关系数 r2 ≥0.9998 。该方法四种物质MEL, CYR, MBC, 和 TM 的定量线分别为0.36, 0.24, 0.4, 和 0.5 µg kg-1 远远低于国际关于食用菌中 农残的最大残留量（MRL ）。四种物质的日内日间精密度（RSD ）分别为 2.3 –4.5%和 3.1 –6.3% 。在实际样品中做加标回收率试验，在三个添加范围内均得到了满意回收率， 回收率范围为 82 –105%，RSD 值为 1.8 –5.6% 。提出的方法能够用于蘑菇样品中四种 物质的常规分析检测，该方法具有快速，高灵敏度，高准确度和试剂消耗少等优点。 第三章建立了一种分析方法能够有效、快速分离和分析黑苦荞样品中蒽醌类物质通 过 UPLC-DAD 。选择加速溶剂萃取（SASE）是加速溶剂萃取仪与在线净化相结合。SASE 的条件经过详细的优化和确证，最终确定了甲醇/丙酮（50:50，v/v ）做为萃取溶剂，硅 Ⅰ 摘要 胶作为净化吸附剂。SASE 的程序进一步简化了样品处理程序，与传统萃取方法相 比得到了满意的分析结果。利用Acquity BEH C18 (2.1 mm ×50 mm, 1.7μm)色谱分析柱， 梯度洗脱程序在 7 min 内实现了黑苦荞样品中六种蒽醌类物质的检测。得到了很好的线 性，线性相关系数（r2 ）≥0