化学竞赛综合练习题.docVIP

第27届全国高中化学竞赛综合练习题1 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 十一 总分 满分 11 8 6 7 16 6 10 12 5 11 10 100 得分 命题人：山东省实验中学 范如本 考试时间 3小时 满分 100分 第一题（11分）some questions about N2F2 N2F2有顺式和反式两种异构体。 试分别写出两种异构体所属的分子点群（如果你不了解分子点群的概念，可以写出其所有对称元素，但是必须全部写出且正确，写不全或有错误不得分，反轴和映轴可以不写）。 有的人曾认为，顺式异构体应不如反式异构体稳定，请你为这种观点提供两个理由。 但是，实验事实表明，顺式异构体热力学上比反式异构体稳定，请你根据右图，提出一种合理的解释。提示：可以画图来使你的表达更加清楚。 实验同时还表明，两者作为氟化剂，却是热力学上稳定的顺式异构体在动力学上更加活泼，请解释之。 5．反式N2F2有几种简谐振动模式？几种具有红外活性？几种具有Raman活性？ 第二题（8分）coordination compound 1.画出EDTA4-与Ca2+1:1形成的配合物的结构 2.配合物[Ni(en)2]2+在丙酮中于60oC回流36h，乙醇洗涤并过滤，得到Ni2+电中性的配合物，其中，配体具有14元环，所有配位原子共面，画出该配合物可能的结构。 第三题（6分）physical chemistry 生活常识告诉我们，海拔越高的地方，煮鸡蛋就越困难。这一现象可以从我们学过的物理化学原理得到解释： 若在海平面高度下的沸水中煮鸡蛋要5min，从海平面到山顶温度近似认为是均匀的，均是280.0K；空气组成近似为恒定的，80.0%是氮气，20.0%是氧气，求在珠穆朗玛峰上的沸水中煮鸡蛋要多长时间？ 已知：重力加速度g=9.8m·s-2，海平面大气压为1atm，水的蒸发焓为40.66kj·mol-1，煮鸡蛋认为是一级反应，活化能为85.0kj·mol-1 第四题（7分）acid-base equilibrium 1.计算0.1mol.L-1NH4Cl溶液中铵根离子的水解百分比1 2.计算0.1mol.L-1NaHCO3溶液溶液中碳酸氢根离子的水解百分比1.5 3.计算0.1mol.L-1NH4HCO3溶液的pH值3 4.计算铵根离子和碳酸氢根离子的水解百分率，据此结合高中学过的知识谈谈你对“双水解”这一概念的理解1.5 第五题（16分）the total synthesis of dodecahedrane 正十二面体烷，化学式为C20H20，每个顶点碳与三个邻近的碳原子相连，碳-碳键角为正五边形的内角108°，与sp3杂化碳原子的109.5°相近，因此张力不大。每个碳上连有一个氢原子，整个分子为Ih对称性，质子核磁共振谱中氢原子只有一个单峰，化学位移为3.38pm。不存在于自然界中。1982年，Leo Paquette利用了一个29步反应，用两分子环戊二烯、一分子乙炔二酸二乙酯、两分子烯丙基三甲基硅烷为原料，完成了其全合成工作： 环戊二烯在碘的作用下脱氢偶联，之后与乙炔二酸二甲酯反应，得到等量的A和B，对称性较低者被舍弃。 接下来，碘与B发生卤内酯化反应，将双键实现官能团化。之后经一系列反应，得到E，E再与正丁基锂处理过的烯丙基三甲基硅烷反应，引入最后六个碳原子，产物与过氧乙酸在乙酸介质中发生自由基反应，产物再与五氧化二磷及甲磺酸发生分子内的傅式酰基化反应，得到H。H再经一些列复杂的步骤，中间漂亮地使用了两次Norish光化学反应完成关环，最终得到了正十二面体烷。 写出A-H的结构简式。 写出环戊二烯偶联的机理。 写出B生成下一个中间体的卤内酯化反应的机理。 第六题（6分）spontaneous monolayer spread on surface 活性物质在高比表面载体上的自发单层分散及应用 氧化物和盐类等在一定条件下可以在高比表面载体上自发单层分散。请用热力学观点解释此现象的原因。 画出MoO3在γ-Al2O3表面的单层分散模型 估算MoO3在γ-Al2O3表面的最大分散容量（以mg·m-2表示） 已知：O2-半径为140.0pm。Mo的原子量为95.94 第七题（10分）symmetry and point group of a molecular 对称性广泛存在于自然界中，花朵鸟兽，乃至人类自身，无不散发着对称的美；大到星球宇宙，小到微观粒子，都和对称性息息相关。群论作为一种数学理论，由法国的少年天才数学家加洛瓦提出，现在已经成为一个独立的数学分支，群论一经提出，很快就与对称性合流。在群论这一强大数学工具的辅助下，对称性理论在晶体学、量子力学、光谱学等诸多方面大放异彩，取得了一些列卓越的理论成