《2015-2016学年高二鲁科版化学选修四练习：第2章 第1节 化学反应的方向 含答案》.docVIP

一、 反应焓变与反应方向 1．自发过程。 (1)概念：在温度和压强一定的条件下，不借助外部力量就能自动进行的过程。 (2)特点：具有方向性，即过程的某个方向在一定条件下是自发的，而其逆方向在该条件下肯定不自发。 2．反应焓变与反应方向的关系。 (1)能自发进行的化学反应多数是放热反应。 (2)有些吸热反应也能自发进行。 结论：反应焓变与反应能否自发进行有关，但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 1．放热反应(ΔH＜0)具有自发进行的倾向，吸热反应一定没有自发进行的倾向，你觉得此说法是否正确？说明理由。 答案：此说法不正确。有些吸热反应也可以自发进行，如：N2O5(g)===N2O4(g)＋O2(g)　ΔH＝＋56.7 kJ/mol，不能单纯用焓判据判断某反应是否可自发进行。 二、 反应熵变与反应方向 1．熵。 (1)概念：衡量体系混乱度的物理量，其符号为S，单位为J·mol－1·K－1。 (2)特点：混乱度越大，体系越无序，体系的熵值就越大。 (3)影响因素。 ①同一物质：S(高温)＞S(低温)；S(g)＞S(l)＞S(s)。 ②相同条件下的不同物质：相同条件下不同物质具有不同的熵值，分子结构越复杂，熵值越大。 ③S(混合物)＞S(纯净物)。 如固体的溶解、水的汽化、墨水在水中的扩散以及气体的扩散过程都是体系混乱度增大的过程，即熵增加的过程。 2．熵变。 (1)概念：反应产物总熵与反应物总熵之差。 (2)计算式：ΔS＝∑S(反应产物)－∑S(反应物)。 (3)正负判断依据。 ①物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程，熵变为正值，是熵增加的过程。 ②气体的物质的量增大的反应，反应熵变的数值通常都是正值，是熵增加的反应。 ③气体的物质的量减小的反应，反应熵变的数值通常都是负值，是熵减小的反应。 3．熵变与反应方向。 (1)熵增加有利于反应的自发进行。 (2)某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。 (3)反应熵变是反应能否自发进行有关的因素之一，但不是唯一因素。 三、 焓变与熵变对反应方向的共同影响 1．化学反应方向的判据。 在温度和压力一定的条件下，自发反应总是向ΔH－TΔS0的方向进行，直至反应达化学平衡状态即： 2．对反应方向判据的讨论。 (1)在温度、压力一定的条件下，放热的熵增加的反应一定能够自发进行。如：2KClO3(s)===2KCl(s)＋3O2(g) ΔH＝－78.03 kJ·mol－1，ΔS＝494.4 J·mol－1·K－1。 (2)在温度、压力一定的条件下，吸热的熵减少的反应一定不能自发进行。如：CO(g)===C(s，石墨)＋O2(g)　ΔH＝110.5 kJ·mol－1，ΔS＝－89.36 J·mol－1·K－1。 (3)当焓变和熵变的影响相反时，如果二者大小相差悬殊，可能是某一因素占主导地位。 例如：4Fe(OH)2(s)＋2H2O(l)＋O2(g)===4Fe(OH)3(s)　ΔH＝－444.3 kJ·mol－1，ΔS＝－280.1 J·mol－1·K－1焓变对反应的方向起决定性的作用。 再如：NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)===CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(l)　ΔH＝37.30 kJ·mol－1　ΔS＝184.0 J·mol－1·K－1，则ΔH－TΔS0，此时熵变对反应起决定性作用(以上反应均在常温下进行)。 (4)当焓变与熵变的影响相反且相差不大时，温度有可能对反应的方向起决定性作用。 3．温度与反应方向的关系图为： 答案： 1．灰锡结构松散，不能用于制造器皿；而白锡结构坚固，可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放，它会不会变成灰锡而不能继续使用(已知在0 ℃、100 kPa条件下，白锡转化为灰锡的反应，焓变和熵变分别为ΔH＝－2 180.9 J·mol－1，ΔS＝－6.61 J·mol－1·K－1)(A) A．会变　　　　　　　B．不会变 C．不能确定　　　　　 D．升高温度才会变 解析：在等温等压条件下，自发反应总是向着ΔH－TΔS＜0的方向进行，直至平衡状态。在0 ℃、100 kPa条件下，白锡会不会变为灰锡就转化为求算反应白锡、灰锡ΔH－TΔS的问题。ΔH－TΔS＝－2 180.9 J·mol－1－274 K×(－6.61 J·mol－1·K－1)＝－376.3 J·mol－1＜0，因此在此温度和压强下白锡会变为灰锡。 2．下列说法正确的是(A) A．常温下，反应C(s)＋H2O(g)===CO(g)＋H2(g)不能自发进行，则该反应的ΔH＞0 B．一定温度下，反应MgCl2(l)===Mg(l)＋Cl2(g)的ΔH0，ΔS0 C．放热的自发过程，一定是熵增加的过程 D．液态水可自发挥发成水蒸气的过