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一、化学平衡常数
1.化学平衡状态。
(1)定义。
在一定条件下可逆反应进行到一定程度,反应物和生成物的浓度不再随时间的延长而发生变化,正反应速率和逆反应速率相等,这种状态称为化学平衡状态。这时的状态是在给定条件下,反应达到“最大限度”。
(2)特征。
①逆:化学平衡研究的对象是可逆反应;
②等:平衡时v正=v逆>0(本质);
③动:平稳时,反应仍在不断地进行,是动态平衡;
④定:平衡时,反应混合物各组分的浓度保持一定,百分含量保持一定(表象);
⑤变:外界条件改变时,平衡可能被破坏,并在新的条件下建立新的化学平衡。
2.化学平衡常数。
(1)定义。
在一定温度下,可逆反应无论从正反应开始,还是从逆反应开始,也不管反应物起始浓度大小,最后都达到平衡,这时各生成物浓度的系数次幂的乘积除以各反应物浓度的系数次幂的乘积所得的比值是个常数,用K表示。
(2)平衡常数表达式。
以化学反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)为例:K=(纯固体或溶剂不出现在平衡常数的表达式中)。
平衡常数表达式与化学方程式的书写有关。对于同一化学反应,由于书写方式不同,各反应物、生成物的浓度不同,平衡常数的表达式就不同。
(3)意义。
①对于同类型反应,平衡常数的大小反映化学反应可能进行的程度,平衡常数的数值越大,说明反应可以进行得越完全。
②借助平衡常数,可以判别一个化学反应是否达到化学平衡状态,当化学反应任意时刻的浓度商(Q)与化学平衡常数相等时,说明反应已经达到平衡状态。
(4)影响因素。
①内因:反应物的本身性质;
②外因:反应体系的温度。
1.对于一个给定的可逆反应,其正反应和逆反应的平衡常数之间有什么关系?化学平衡常数的单位有何特点?
答案:由平衡常数的表达式可以判断:正反应和逆反应的平衡常数之间互为倒数关系。由平衡常数的表达式知:其单位决定于可逆反应中反应物和反应产物的种类及化学方程式中对应系数的大小,故化学平衡常数没有统一的固定单位。
二、平衡转化率
1.可逆反应达到平衡后各物质浓度的变化关系。
反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度,
生成物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度,
各物质的转化浓度之比等于它们在反应中各物质的系数之比。
2.平衡转化率。
对于化学反应:aA+bBcC+dD
反应物A的平衡转化率α可以表示为:α(A)=×100%,
反应物B的平衡转化率α可以表示为:α(B)=×100%。
三、反应条件对化学平衡的影响
1.化学平衡移动。
当一个可逆反应达到平衡状态后,如果改变温度、浓度、压强等反应条件,原来的平衡状态会被破坏,而变为另一个平衡状态的过程。
(1)浓度:增大反应物浓度,平衡向正反应方向移动;增大生成物浓度,平衡向逆反应方向移动。
(2)压强:对于有气体参加或有气体生成的反应来说,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动;减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动。
(3)温度:升高温度平衡向着吸热反应方向移动;降低温度平衡向着放热反应方向移动。
2.化学平衡移动的原因。
化学平衡移动的原因是反应条件的改变引起了v正与v逆发生不等程度的改变,移动的结果是正、逆反应速率不相等,平衡混合物中各组分的百分含量发生相应的变化。
2.某一可逆反应,一定条件下达到了平衡。①若化学反应速率改变,平衡一定发生移动吗?②若平衡发生移动,化学反应速率一定改变吗?
答案:①不一定,如反应前后气体体积不变的反应,增大压强或使用催化剂,速率发生变化,但平衡不移动;②一定,化学平衡移动的根本原因就是外界条件改变,使v正≠v逆才发生移动的。
3. 化学平衡移动的方向。
(1)若外界条件改变,引起v正>v逆,此时正反应占优势,化学平衡向正反应方向(右)移动。
(2)若外界条件改变,引起v正<v逆,此时逆反应占优势,化学平衡向逆反应方向(左)移动。
(3)若外界条件改变,引起v正和v逆都发生变化,如果v正和v逆仍保持相等,化学平衡就不发生移动。
4.勒·夏特列原理。
如果改变平衡体系的条件之一(如浓度、压强以及温度),平衡将向减弱这个改变的方向移动。
1.高温下,某反应达平衡,平衡常数K=。恒容时,温度升高,H2浓度减小。下列说法正确的是(A)
A.该反应的焓变为正值
B.恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小
C.升高温度,逆反应速率减小
D.该反应的化学方程式为CO+H2OCO2+O2
解析:由平衡常数K=,温度升高时H2浓度减小,说明在恒容时平衡正向移动,ΔH>0,故A项正确;恒容时反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),在增大压强时H2的浓度不变或增大,升高温则v正和v逆都增大,故B、C、D三项均错误。
2.低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物,发生的化学反应为2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)2
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