PtAl2O3-TiO2催化剂制备及其对重整抽余油的加氢性能.pdf

石油炼制与化工 2011年12月 催化剂 PETROI．EUMPROCESSINGANDPETROCHEMICAI。S 第42卷第12期 郭振莲，张孑L远，周 洋，刘晨光 (中国石油大学(华东)化学化工学院，CNPC催化重点实验室，青岛266555) 摘要：制备了不同焙烧温度的～z03一TiQ载体，采用浸渍法得到相应的Pt／AI：()3一Ti02催化剂。采用BET， XRD，TPR，TEM及氢氧滴定等方法对所制备的催化剂进行表征，以重整抽余油为原料进行烯烃和芳烃加氢活性 评价。结果表明：用于重整抽余油加氢的Pt／A1。()3一Ti02催化剂的优化制备条件为载体焙烧温度900℃、催化剂 焙烧温度350℃、催化剂还原温度200℃；该催化剂的加氢活性随着反应温度的升高而提高；在反应温度 200℃、反应压力3．0MPa、氢油体积比200：I、体积空速2．0h_1的条件下，重整抽余油的烯烃和芳烃转化率均 达到100％。 关键词：重整抽余油加氢精制铂氧化铝氧化钛烯烃 l 前言 机上混捏3遍，用m1．6mm的圆柱形孔板挤条成 抽余油约占重整装置进料质量的40％，其辛 型。将成型载体放入热鼓风干燥箱中于120℃干 烷值较低，不适合作为高标号汽油的调合组分，但 燥4h，分成3份，分别于700，800，900℃下焙烧4h， 抽余油中硫、氮和重金属等杂质含量极低[1]，是生 得到3种成型的～：03-Ti()2载体。 产6号溶剂油的优质原料[2]。目前，抽余油多采用2．2催化剂制备 加氢精制的方法脱除其中少量的烯烃，所采用的 将H。PtCl。·H：0溶于去离子水中，配制成 加氢催化剂多为常规Ni-Mo／AI。O。类，该类催化一定浓度的H：PtCl。溶液，采用等体积浸渍法浸 剂主要用于脱除抽余油中的烯烃，对芳烃的加氢 渍3种载体，使Pt的负载量为0．3％，经120℃下 干燥、不同温度下空气焙烧及氢气还原，得到 反应活性很低。随着2008年新的6号溶剂油质量 标准(GB／T16629--2008)的颁布，对芳烃的质量Pt／A12O。一Ti02催化剂。 分数限制从小于l％调整到小于0．1％，常规的催 2．3催化剂表征 化剂已不能满足要求，必须开发新型的催化剂来 代替常规催化剂，目前工业上广泛应用的芳烃加 附仪上测定样品的孔结构。用高纯氮作为吸附介 氢催化剂主要分为镍系和铂系两大类【3嵋]，铂系催 质，以液氮为冷阱，依据静态低温吸附容量法进行 化剂凭借其优良的性能逐渐赢得了人们的青睐。 有关参数的测定。 由于铂价格昂贵，在低负载量的情况下，要制 PROMPD 在荷兰帕纳科公司生产的X’Pert 备高活性和稳定性的铂基催化剂，必须采用适当 型X射线衍射仪上测定载体的晶相结构。测定条 的制备方法和工艺条件来减少铂金属颗粒尺寸， 件为：衍射源为CuKa(A一1．54060rim)，管电压 增大铂在载体上的分散度，提高催化剂的活性和 45kV，管电流40 mA，扫描速率5o)／min，发散狭 利用率【7]。本课题主要考察载体焙烧温度、催化 缝1。，接受狭缝0．3mm，检测器为闪烁计数器。 剂焙烧温度和还原温度对铂在催化剂中的分散度 和加氢反应活性的影响。 3000型TPD／TPR仪器上进行催化剂的程序升温 还原(TPR)实验。实验方法如下：称取0．2g左右 2