固体碱催化剂催化制备生物柴油的研究.pdfVIP

第45卷第3期 太原理工大学学报 V01．45No．3 0FTAIYUANUNIVERSITY0FTECHNOLOGYMav2014 2014年5月 JOURNAL 文章编号：1007—9432(2014)03—0301一05 固体碱催化剂催化制备生物柴油的研究 王洪昌1，黄 伟1，李 荣1，张晓伟2 (1．太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，太原030024； 2．山西机电职业技术学院，山西长治046011) 摘 要：将Cao负载在工业镁渣上，制备了cao／MS催化剂，并将其用于棉籽油与甲醇的酯 交换反应，用Co：一TPD、XRD、FT—IR等方法对该催化剂进行了表征。结果表明，催化剂的活性与 弱碱性位无关，而与中强碱性位和强碱性位明显相关。设计了四因素三水平的正交试验来优化酯 交换反应条件，在最优反应条件下生物柴油收率高于91％． 关键词：固体碱；镁渣；Cao；酯交换反应 中图分类号：0643 文献标识码：A 随着经济社会的快速发展，全球化石能源资源 等[63将蛋壳制备的Ca()负载在飞灰上，得到了活性 特别是石油资源消耗量日益增大，正面临枯竭的危 很高的催化剂，生物柴油收率达到96．5％． 险；而且，化石能源的开发利用不可避免地造成了环 镁渣是工业镁生产过程中形成的废渣。国内大 境污染和生态破坏，严重威胁着人类的健康和发展。 部分企业采用皮江法生产镁产品，每生产1t粗镁， 因此，开发一种新的能源以替代石油燃料已迫在眉 同时会产生6～10t的镁渣。当前，中国是世界上 睫。生物柴油作为一种可以替代石化柴油的可再生 镁产量和出口量最大的国家。山西作为我国金属镁 的清洁燃料[1]，得到了许多研究者的关注。 产量的第一大省，其镁产量以及出口量均处于全国 生物柴油是脂肪酸单烷基酯的混合物，它通常是 第一位，因而山西每年会有大量的镁渣产生。大部 由可再生的植物油或动物油脂(如菜籽油、棉籽油等) 分镁渣被堆积废弃，只有很少一部分用于建筑材料； 与短链醇(如甲醇、乙醇等)在催化剂的作用下经酯交 这样不仅占用了大量的土地资源，而且还会形成粉 换反应制得[2]。工业上主要使用均相催化剂 尘等污染。镁渣中含有大量的Mg、Ca、Na、K等碱 (NaOH，KOH，NaOCH。等)制备生物柴油[3]。但是，性金属元素，还含有适于作为载体的SiO：等。因 均相催化体系存在腐蚀设备、易发生皂化反应、催化 而，如果将镁渣用于固体碱催化剂的制备，其经济价 剂不易分离、产生大量废水等缺点[4]。因而，非均相 值和环境价值将大大提高。 催化剂特别是固体碱催化剂受到了研究者的青睐。 笔者考虑到镁渣的组成及碱性，认为可以将镁 CaO作为一种活性较高、价格低廉、来源广泛 渣用于碱性催化剂的合成，将制备的催化剂用于棉 的固体碱催化剂，成为当前研究的热点之一。Bai 籽油和甲醇的酯交换反应，并利用正交试验考察了 HaⅢn等[51利用沉淀法制备出多孔Ca0，并将之用反应条件(反应温度、醇油摩尔比、催化剂用量和反 于大豆油的酯交换反应，生物柴油产率高达 应时间)对生物柴油收率的影响。 98．72％．尽管CaO被广泛应用于生物柴油的制备， 但是由于CaO表面含有大量带负电的晶格氧，易与 1 实验部分 反应物甲醇及产物甘油形成氢键，造成甘油与CaO 1．1催化剂的制备 容易混在一起，形成黏度很高的悬胶体，导致催化剂 用蒸馏水洗涤镁渣3～5次，去除可溶性的杂 与产品的分离困难。许多研究者引入载体来改良 质。将洗涤后的镁渣在100。C下烘干，并经500。C CaO催化剂，以得到更好的效果。Chakraborty焙烧，研磨，得到所需镁渣载体，标记为MS． 收稿日期：2013一05一09 基金项目：国家“863计划”资助项目