固相析出法制备负载型催化剂的研究进展.pdfVIP

石 油 化 工 · TECHNOLOGY ·481 2004年第33卷第5期 PETRoCHEMICAL 固相析出法制备负载型催化剂的研究进展 闻学兵1，刘 源1，李增喜2，段华超1 (1．天津大学化工学院工业催化与工程系，天津300072；2．中国科学院研究生院，北京100039) [摘要]综述了近几年发展起来的一种负载型金属催化剂的制备方法——固相析出法的研究进展。讨论了固相析出 法制备负载型催化剂高分散和高热稳定性的优点，并与浸渍法制备的负载型金属催化剂的活性、热稳定性和抗积碳性 进行了比较。结果表明，固相析出法制备的催化剂的各项性能都好于浸渍法制备的催化荆。 [关键词]固相析出法；催化剂；制备；钙钛矿型氧化物；水滑石 [中图分类号]TQ426．6 [文献标识码]A [文章编号]1000一8144(2004)05—048l一06 负载型催化剂是一种应用广泛的催化剂，一般 活性。 采用浸渍(imp)法制备。在负载型催化剂中作为活 本文对固相析出法的制备原理和特点进行了讨 性组分的金属粒子在催化剂表面是否达到均匀分 论，并对固相析出法和浸渍法制备的负载型金属催 散，是提高催化剂的比表面积，进而提高催化剂活性 化剂在甲烷部分氧化等反应中的活性、热稳定性和 的关键。而浸渍法制备的负载型催化剂普遍存在活 抗积碳性进行了比较。 性组分在催化剂表面难以达到均匀分散以及被负载 1 固相析出法 的活性组分高温易聚集而使催化剂失活的问题。 固相析出(spc)法是近几年来逐渐发展起来的1．1 制备流程 制备负载型催化剂的方法，采用该方法制备负载型 固相析出法的制备流程见图1…。先制备包含 催化剂可以克服浸渍法制备负载型催化剂的缺点， 活性金属组分均匀分散的前体，再经过高温煅烧和／ 改善活性组分在载体上的分散状态，提高催化剂的 或还原，得到负载型金属催化剂。 图l 固相析出法的制备流程 Fig．1 bysolid method Catalystpreparationphasecrystallization 1．2 制备原理 体表面。由于前体中各组分是均匀分散的，所以迁 固相析出法制备催化剂的设想是：(1)制备分子 移到表面的活性组分也是均匀分散的。而均匀分散 水平均匀分散的前体；(2)均匀分散在体相中的活性 的活性组分再聚集时需要克服迁移的能垒，故活性 组分能够向表面迁移，在催化剂表面形成高度均匀 组分不易再聚集，提高了活性组分的稳定性。活性 分散的活性中心。制备原理是用含活性金属离子的 金属粒子与载体之间有强烈的相互作用，形成了高 盐与制备载体的金属盐一同溶解，用共沉淀法、溶胶 分散、高热稳定性的负载型催化剂。 一凝胶法或其它方法首先制备出含有活性金属组分 2钙钛矿型复合氧化物负载金属催化剂 的催化剂前体。前体中要求各金属离子均匀分散， 最好是分子水平上的均匀分散。由于加入的活性金 2．1钙钛矿型复合氧化物 属离子的半径与载体中金属离子的半径有差别，其 钙钛矿型复合氧化物【2qj属立方晶型，其组成 部分取代载体中金属离子的位置，使载体中的