右旋聚乳酸薄膜的结晶形态.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学报 No．4 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 806～810 2010年4月 JOURNAL 右旋聚乳酸薄膜的结晶形态 李海东1，一，林驭寒1，聂伟1，邓超1，陈学思1，姬相玲1 (1．中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春130022； 2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要利用旋涂法制备一系列右旋聚乳酸(PDLA)均聚物薄膜，在不同溶液浓度、结晶温度、结晶时间、溶 剂和基底条件下对其迸行等温结晶处理，得到直径和长度大小不等的短棒和纤维束球状等形态，利用原子 力显微镜(AFM)研究了不同条件下所得到的PDLA薄膜的结晶形态．提出了可能的结晶演变过程和生长模 型．通过控制不同的结晶条件，可以得到PDLA均聚物薄膜的不同结晶形态． 关键词右旋聚乳酸；旋涂法；薄膜；结晶形态 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)04-0806-05 聚乳酸是一种具有良好生物降解性和生物相容性的高分子材料，由于单体聚乳酸为对映异构体， 为和结晶形态已经进行了较深入的研究，但对于聚乳酸薄膜结晶的研究报道较少．而在实际应用中， 聚乳酸多以薄膜的形式使用，如药物缓释体系和载体包覆体系等．因此，有效调控其薄膜的结晶行为 和形态是非常重要的[1“]．左旋聚乳酸(PLLA)薄膜在不同条件下具有不同的结晶形态口j，包括短棒、 菊花瓣、纤维束和球状形态．当PLLA与其它聚合物共聚时，结晶行为也受到引入聚合物的影响．Sun 等‘6。研究了PLLA．b．PEG二嵌段共聚物的结晶行为发现，PEG对共聚体系最终形态有莺要影响．在 110和120oC等温结晶，共聚物球晶中可看到清晰的环带，说明形成环带是该共聚物结晶时的特征．本 文以PDLA均聚物薄膜为研究对象，利用旋涂法制备了一系列的PDLA薄膜，并进行等温结晶，利用 AFM研究了其结晶形态． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 X 右旋乳酸(PDLA，M。=1．8×104，M。=2．3104，PDI=1．28)，长春应用化学研究所自制；三氯 甲烷(CHCI，，沸点63℃)、四氢呋喃、丙酮、浓硫酸、乙醇和过氧化氢(体积分数为30％)均为分析纯， 北京化工厂；硅片，抛光后使用，中国有色金属研究所． 1．2实验过程 配制不|一】浓度的PDLA溶液，分别旋涂到处理过的硅片新剥离的云母片、带有碳膜的云母片、玻 璃片及石墨基底上，采用KW-4A台式匀胶机(中国科学院微电子研究中心)，旋涂速度为3500r／min， 旋涂时间为30S．旋涂后的薄膜置于30～35℃的真空烘箱中干燥24h，以除去残余的溶剂．将薄膜在 一定温度下等温结晶后，用日本精工株式会社的SPA300HV原子力显微镜(AFM)观察其表面形貌． cm×1．5 单晶硅片(约1．5 cm)的处理方法：将抛光的硅片置于体积分数为98％的浓硫酸与30％ 的过氧化氢组成的混合液(体积比为2：1)中，在95℃下处理30min，使过氧化氢完全分解，然后立刻 将硅片用去离子水清洗数次，最后用氮气吹干，备用． 收稿日期：2009-07-07． 基金项目：国家自然科学基会创新群体(批准号资助． 联系人简介：姬相玲，女，博士，研究员，主要从事高分子溶液及纳米材料的研究．E—mllLil；,3ji@ciac．j1．cn 万方数据 No．4 李海东等：右旋聚乳酸薄膜的结晶形态 2结果与讨论 2．1溶液浓度对薄膜形态的影响 温结晶8h的AFM高度图．可以看出，在0．02％溶液条件下形成比较规整且互相很少交叠的长棒状结 构，棒的直径达到87—99ri／n，长度500—720 nm(表1)，其表面平均粗糙度尺。最大(4．34nm)．随着 AFM ofPDLAthinfilms on №．1