新型磺化聚苯并咪唑共聚物的合成及其性能的研究.pdfVIP

摘要 目前，聚苯并咪唑是高性能聚合物之一，被认为是质子交换膜的优良基材。 自从有关磷酸掺杂PBI质子交换膜的报道以来，聚苯并咪唑高分子材料越来越受 到科研人员的关注。人们相继采用接枝，磺化，缩聚等技术来合成性能相互补充 的聚苯并咪唑作为基体的质子交换膜。 本论文以3，3’4,4’一四氨基二苯砜为主要四胺单体和多种二元酸进行溶液缩 聚，得到一系列比例不同的聚苯并咪唑材料，并用IR、DSC、TG、WAXD等分 析测试技术对聚合物进行了性能测试和结构表征。本论文的概况如下： 1．论文第四章以4，4’一二氨基二苯砜(DADS)为起始原料，经乙酰化、硝化、 水解、钯碳一肼体系还原制备了3，3’，4，4’一四氨基二苯砜(T如S)。用FT-IR、 1HoNMR等对其进行了表征，实验结果证明所得化合物有预期结构。 2．论文第五章通过以联苯(PCBs)为原料，经乙酰化反应，高锰酸钾氧化反 应，得到联苯二甲酸。用FT-IR、1H-NMR等对以上所制得的二元羧酸进行了表 征，实验证明该产物有预期结构。 苯二甲酸(5．SSm～)进行三元共聚反应，得到了一系列含联苯基、砜基和磺酸 合物进行了结构表征。结果表明：在引入联苯基和磺酸基后，聚合物仍能保持较 好的热稳定性，同时在DMAc、DMSO、DMF等具有较好的溶解性能。 3．论文第六章以2，2一双一(对羟苯基)六氟丙烷为原料，在K2C03和DMF与 对氟苯氰发生亲核取代反应，得到了2，2’一双一[4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷 (HFIBPDDBN)，所得产物在乙醇一丙酮中重结晶除杂，经氢氧化钾氧化，在乙醇 一水的溶液中重结晶等步骤，得到4，4’一双一[4一(对羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷 验证明该产物有预期结构。 以多聚磷酸(PPA)为溶剂，以2，2’一双一[4一(对羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷 合成了一系列含磺酸基和三氟甲基的聚苯并咪唑树脂，并用FT-IR、DSC、TG 及WAXD等对其结构和性能进行了表征，同时我们还对其进行了溶解性能的测 试。结果表明：由于柔性基团三氟甲基的引入，聚合物在氮气气氛中5％的热失 重温度(翮最低降到400℃，比未加柔性基团的稍低；同时三氟甲基和磺酸基 的引入，在一定程度上改善聚合物的溶解性能。 FT-IR、1H-NMR等对以上所制得的二元羧酸进行了表征，实验证明该产物有预 期结构。 单体，与TADS和5一磺酸钠间苯二甲酸进行三元共聚反应，合成了一系列含磺 和性能进行了表征。结果表明：由于氰基的引入，使得共聚物具有较好的耐热性 能，在氮气气氛中5％的热失重温度(劢均在440℃以上：磺酸基的引入，使得 聚合物在有机溶剂，例如DMAe、DMSO、DMF具有较好的溶解性能。 关键词：聚苯并咪唑；5一磺酸钠间苯二甲酸；三元共聚；3，3’，4，4’一四氨基二 苯砜(TADS) Abstract At isakindof andis present,polybenzimidazolehigh—performancepolymer as consideredfine-basematerialofthe membrane．SincethePBIof protonexchange membraneonacid hasbeen exchange doped proton materials aremoreandmoreconcerned havebeen polymer bypeople．People the asthe synthesizingpolybenzimidazole、柝thcomplementarypropertiesproton membrane and exchange matri