溶胶-凝胶法制备钒掺杂中孔氧化硅及丙烷氧化脱氢的研究.pdf

第40卷第1期 北京化工大学学报(自然科学版) V01．40．No．1 2013年 Journalof ofChemical 2013 BeijingUniversity Technology(NaturalScience) 溶胶一凝胶法制备钒掺杂中孔氧化硅及 丙烷氧化脱氢的研究 装素朋1 夏俊2 郑 丹1 张永明2 岳斌3 贺鹤勇3 (1．上海应用技术学院化学与环境工程学院，上海200235；2．上海交通大学化学化工学院，上海200240； 3．复旦大学化学系，上海200433) 摘要：采用溶胶一凝胶法制备了钒掺杂中孑L氧化硅(V．me$o—SiO：)，用N：物理吸附、x射线衍射、透射电镜、拉曼 光谱、紫外可见漫反射、红外光谱、程序升温脱附、程序升温还原系统研究了催化剂的物化性质并测试了其在丙烷 类似蠕虫状的介孔孔道结构；氧化钒在材料的骨架内主要是以高度分散的孤立态的四面体钒存在，是丙烷氧化脱 氢反应的活性中心位；通过优化反应温度、原料气体流速等条件，V—me$o—SiO：催化剂对于丙烷氧化脱氢反应具有 较好的催化活性。 关键词：溶胶一凝胶；中孔氧化硅；丙烷；氧化脱氢 中图分类号：0643．32 等)、金属及原子簇或金属氧化物等活性组分或活 引 言 性组分前驱体。溶胶一凝胶过程指的是将烷氧金属 在低碳烷烃的催化氧化反应中，丙烷的氧化脱 或金属盐等前驱物在一定的条件下水解缩合成溶胶 氢反应(ODP)被认为是一种重要的天然气有效利(s01)，然后经溶剂挥发或加热使溶胶转化为网状结 用过程，具有潜在的工业应用前景。含有钒基的氧 构的氧化物凝胶(gel)的过程…。与传统的方法相 化物负载型催化剂在ODP中具有较好的催化作用， 比，sol—gel法有许多优点：可以使反应物混合更均 在已经报道过的研究体系中，经常使用的载体包括 匀；避免杂质的引入；低温下操作，节省能量；可以生 氧化硅、氧化铝、氧化钛等’1。“。经研究发现，催化 成新的产物相；获得特殊形貌的产物等。 剂的酸碱性、催化剂表面钒物种的状态、表面钒物种 Gao等¨1在操作相对简单的水热合成下，将一 的还原性能、载体的比表面和孔道结构等因素都会 定量的氧化钒物种有效地引入介孔分子筛SBA一15 影响催化剂的氧化脱氢性能。 中。所用的模板剂是P123(聚二醇一聚丙二醇一聚乙 将过渡金属引入分子筛中是一种常见的催化材 二醇三嵌段共聚物)，价格相对昂贵且不易降解。 料制备方法，一般采用原位合成和后合成方法，其中 裴素朋一’在室温条件下也将一定量的氧化钒物种 原位合成法是在合成过程中引入催化活性组分；后 引入HMS分子筛中，合成了含钒的介孔分子筛，但 合成法则是利用吸附法、离子交换法、浸渍法、嫁接 所用的是一种含氮的DDA(十二胺)模板剂，具有一 法、沉积法等在材料合成好之后引入各种金属化合 定的环境污染性。采用比较环保的化学试剂是现 物(如金属醇盐，金属碳酸盐，金属氯化物，茂金属 代绿色化学的一个要求，因此从经济和环保的角 度考虑，本研究采用廉价易得且毒性较小的有机 收稿日期：2012-08—05 二元羧酸(戊二酸)作为模板剂，利用简单易行的 基金项目：国家自然科学基金；国家重点基础研溶胶一凝胶操作，在原位合成氧化硅的过程中将氧 究发展计划(2009CB623506)；上海市自然科学基金 化钒引入氧化硅