高分子助剂与配方设计论文.docVIP

**大学材料科学与工程学院课程论文? [摘要]光稳定剂是抑制或减缓由于光氧化作用而使高分子材料发生降解的助剂。它可吸收、屏蔽紫外线、吸收高能量紫外线进行能量转换或能迅速将已被紫外线激发的高分子激发态猝回到稳定的基态, 达到保护高分子材料免受紫外线破坏的作用, 从而提高高分子材料的使用寿命。综述了光稳定剂的应用背景, 国内外光稳定剂的类别、作用机理及发展趋势。根据光稳定剂作用机理的不同, 将光稳定剂分为光屏蔽剂、紫外线吸收剂、激发态猝灭剂及自由基捕获剂。由于蜡类产品在储运、储存及使用过程中受光的照射而使颜色发生改变, 因此, 近年来光稳定剂已广泛应用于石油蜡类产品中, 从而提高了石油蜡类产品的光安定性能。 ? [关键词] 光稳定剂;　紫外线吸收剂;　受阻胺光稳定剂;　光屏蔽剂;　猝灭剂 ? ? 一、应用背景 随着石油化工的发展, 合成高分子工业的发展异常迅速, 高分子材料的应用越来越广泛, 越来越重要。至80 年代初, 全世界整个合成高分子材料(塑料、合成纤维、合成橡胶等)的产量已达108 t 以上,在体积上超过了所有金属材料的总和。今天, 从最普通的日常生活用品到最尖端的高科技产品都离不开高分子材料。绝大多数合成高分子材料在使用环境下, 都会因受到各种环境因素如热、光、氧、水分、微生物等的作用而遭到破坏, 丧失物理机械性能, 使其失去使用价值。尤其以光的损害为重。又如炼油厂生产的石油蜡类产品在储运、储存及使用过程中受光的照射而使分子结构发生改变, 颜色变差, 从而影响石油蜡类产品的使用性能, 因此, 如何防止高分子材料及石油蜡类产品光老化的研究显得尤为重要。太阳光的波长范围一般在120 ～ 1 200nm 之间, 但当其通过宇宙空间和地球大气层时, 由于受尘埃和大气的吸收、反射作用, 损失了约60 %,而且不同波长的光损失的百分率不同。其中能量最大的120 ～ 280 nm 的远紫外线大部分被大气层中的臭氧所吸收, 仅有部分波长为300 ～ 400 nm 的近紫外线照射到地面。它的光能量仍很大(300 ～ 400kJ·mol-1), 足以使大多数化学键(250 ～ 420 kJ·mol-1)打开。所以太阳光中紫外线是引起高分子材料“老化”和石蜡颜色变差的主要因素。除极少数聚合物能直接吸收紫外光、发生降解和交联外, 许多饱和聚烯烃并不吸收紫外光。其所以能产生光氧降解, 在于聚合物的合成和加工过程中, 会在其中残留微量过渡金属和引发剂残基, 或使聚合物链中含有少量羰基、过氧化氢基团等, 它们总称为生色基团,能强烈吸收紫外光、引起聚合物光氧降解反应。聚合物光氧老化的每一步都密切相联, 只要其中第一步被中断, 光氧老化的链式反应就停止。 二、国内光稳定剂产业发展现状 ? 1．产能与消费 光稳定剂属于耐候性稳定助剂，旨在通过屏蔽、吸收紫外线或猝灭紫外线激发的激发态分子能量、捕获自由基等方式达到抑制光氧化降解，延长制品寿命之目的。目前市售的品种主要包括二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类等紫外线吸收剂，镍盐类激发态猝灭剂和受阻胺类光稳定剂等。光稳定剂多用于户外制品，农用塑料大棚膜是国内最大的光稳定剂消费市场。从结构来看，受阻胺光稳定剂的产耗量最大，以 622、944为代表的聚合型受阻胺光稳定剂品种已经成为农膜用光稳定剂的支柱产品(表12一表15)。值得注意的是，以苯并三唑类和二苯甲酮类为代表的紫外线吸收剂产能迅速增加，并已走出国门，出口创汇。表明我国光稳定剂行业的产品结构趋向合理。 ? 2．技术进展与发展趋势 在受阻胺品种开发方面，继第一代低分子量品种 GW—540、GW—770和第二代聚合型高分子量品种 622、944之后，第三代、第四代复合型和反应型品种783、628研发成功，预示着我国受阻胺光稳定剂正在接近国外先进水平。在紫外线吸收剂领域，苯井三唑类新品种UV-329(UV—5411)、三嗪类高效紫外线吸收剂UV—425(UV-1164)和全新结构的五色高效紫外线吸收剂UV-419、光稳定剂GW-461l以及应用于工程塑料的新型紫外线吸收剂UV-418开始应市，这无疑极大地丰富了国内光稳定剂市场的品种和结构。 展望未来，光稳定剂的市场前景十分诱人，根据国家轻工总会的发展规划，2005年国内仅农膜行业对光稳定剂的需求量就将达到2 000吨以上，加上其他方面需求，2005年、2010年我国光稳定剂需求量将分别超过2 500吨和5 000吨。 结合国内光稳定剂发展现状和世界光稳定剂的发展趋势，今后我国光稳定剂行业的发展方向如下：①加强光稳定剂的基础研究，创新开发具有提高产品光、热稳定耐久性、耐水解及耐油性，降低挥发性、毒性，改善与聚合物的相容性的新结构和新品种，②加大受阻胺光稳定剂中间体的国产化力度，尽快实现具有代表性的重要品种的国产化；③