几个吸附等温模型热力学参数的计算方法.pdfVIP

维普资讯 7cp‘，7 第 26卷 第 2期 西北农业大学学报 Vo1．26 No．2 1998年 4月 ActaUniv．Agric．Borea]i—oecidenta]is Apr． 1998 几个趿附等温模型热力学参数的计算方法 张增强 张一 (1西北农盘大学基础科学系 ，2资琢与环境科学系 ．陕西扬凌 7l2100) 摘 要 从等温吸附与解吸动力学方程 出发 ，针对理想气体与宴际气体 吸附过程 中活化 能的不 同变化规律 ，推导出具有与标准平衡常数 K}等价的不 同吸附／解吸平衡常数 K，并给 出了其热力学参数 的计算方法。 美复词 热力学参数+吸附等湿模型 计算方法 中圈分类号 064Z．4·S153．3 0 7 亏 ——一 。／ 吸附现象是一种 自发过程 ，在 自然界广泛存在 ，且在化学、化工、土壤、环境等学科 中 被广泛应用。吸附现象常用吸附等温线来描述。根据吸附等温线 的形状可大致将其划分 为S型、L型、H型及C型等 “]。不同的吸附等温线可用不同的数学模型表征 ，各有其不同 的机理与特点。利用 Langmuir模型8=KC／(1+ C)中的参数 及其与温度的关系计算 吸附等 温过程 中热力学参数 的方法 已有报道 ，但 当吸附等 温模型为 Freundlich模型、 Temkin模型或Henry模型 时的热力学参数计算方法尚未见报道 。本文给出了这几种模 型下热力学参数的计算方法 ，并对其关系进行了评述 。 1 化学吸附速率 J 与解吸速率 的表达式 研究0表明，对于一个给定的体系．吸附与解吸过程几乎 同时进行，且都是动力学过 程 ，符合一定的动力学模型，只有当吸附速率等于解吸速率时，吸附过程选到 了平衡状态。 下面以气体在固体界面的吸附为例，从动力学方程出发 ，推导不同的等温吸附模型 ，找出 具有吸附压力平衡常数含义的K 值，并统一给出其热力学参数的计算方法。 ‘ 1．1 化学吸附速率 ．， 一 般来说，化学吸附的速率．，决定于①分子对单位表面积的碰撞数；②吸附过程的 活化能；@碰撞必须发生在表面尚未被遮盖的活性点等三个因素0]。依据因素①．气体对 ■ 固体表面的碰撞频率愈大 ，则 吸附的速率也愈太。由气体分子运动论知 ，气体分子在单位 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 一 时问对单位面积上的碰撞数为 ／、／2 T，式 中P为气体的压力 ；m为每个气体分子的 质量； 为玻尔兹曼常数 ；T 为热力学温度。 依据 因素② ，由于化学吸附时需要活化能E ，所以碰撞 的分子只有能量超过 E。的气 体分子才有可能被吸附，这种分子在总分子中只占一部分 ，即在总分子数上应乘以一个因 子 exp(一E ／RT)。 依据 因素⑧ ．气体分子在化学吸附过程中，只有一部分分子碰撞在固体表面的未遮盖 活性 点上，因而有效碰撞与尚未被遮盖的空 白部分 (1--8)有关．其 中 口为小于 1的分数 ， 啦稿 日期 l997