分光比浊法测定硫酸根离子.docVIP

分光比浊法测定硫氰酸铵中硫酸根 摘 要:通过实验,建立了在酸性介质中,吸收波长为410 nm、以聚乙烯醇(PVA)作稳定剂测定硫氰酸铵成品中硫酸根的分光比浊分析方法。试验考察了稳定剂的选择、稳定剂的PVA浓度、PVA存在下体系的稳定时间、盐酸加入量、硫氰酸根的影响等因素对该法的影响并进行优化。 由于硫氰酸铵成品中硫酸根含量极少,测定其含量不能用普通的重量法和滴定法,而传统的目视比浊法不能得到精确连续的数据,且带有个人主观性。根据目视比浊法的原理,采用分光光度计比浊法来测定硫氰酸铵成品中少量的硫酸根。本实验基于在酸性介质中,试样溶液中的硫酸盐与加入的钡离子形成细微的硫酸钡结晶,使水溶液混浊,其混浊程度和试样中硫酸盐含量呈正比关系这一原理,采用聚乙烯醇作稳定剂,用分光比浊法测定硫氰酸中硫酸盐,测试结果准确,且操作简便、快捷,可批量检测,尤其适合工厂或基层实验室的常规分析,具有较高的实用价值。 实验部分 1.1仪器与试剂 6B-80型COD快速测定仪; 硫酸盐标准溶液:称取0.1479g无水硫酸钠,溶于少量水中,并定容至1000ml,即为0.1mg/ml-1硫酸盐(SO42-)标准贮备溶液。 盐酸:(1+3)盐酸溶液； 无水乙醇(95%,分析纯)； 氯化钡溶液:称取62.5g氯化钡 (AR),溶于二次蒸馏水,移入250ml容量瓶,稀释至刻度。 稳定剂: 称取20g醇(AR)放入烧杯,加入100 ml二次蒸馏水,置于电炉上加热,边加热边搅拌,直到聚乙烯醇完全溶解,待冷却后移入1000 ml容量瓶,润洗烧杯3次,移入容量瓶,稀释至刻度。 1.2实验方法 称取20g试样(准确至0.0001g),置于干燥清洁的烧杯中,加水20ml,用玻璃棒搅拌5min,用滤纸过滤得澄清待测溶液。取3ml待测液于50ml比色管，加1ml盐酸,摇匀,加入3ml氯化钡和10ml PVA溶液,用水定容至50 ml,摇匀,静置20 min。在410 nm波长、1cm比色皿条件下,以硫酸根标准溶液空白为参比测定其吸光值。 1.3 实验原理 吸光比浊法的原理[2]:以Tyndall效应为基础,当溶液中的颗粒受到光照射后,发生散射作用。散射光强度(I)用reyleigh公式表示: I=KI0uV2/λ4 （1）4成反比，硫酸钡分散溶液的吸光度随波长的减小而增大。当λ ＞ 410 nm 的范围内灵敏度较低。本文选择检测波长为 410 nm。 图.1 2.2 稳定剂的选择 吸光比浊法的关键是选择合适的稳定剂(或称保护剂),控制生成BaSO4结晶的大小和防止晶粒沉降,使其在体系中分散均匀,稳定时间长,有利于测定。实验发现,不加稳定剂时,浊度值不稳定,上下浮动很大,随时间延长,呈下降趋势。丙三醇及钠钡混合作为稳定剂的稳定性较好,但浊度值相对较低；聚乙二醇及聚乙二醇-乙醇混合稳定剂的浊度值较高,但稳定时间较短；乙醇稳定剂的浊度值最高,稳定时间却最短,理想的测量时间很短；聚乙烯醇的浊度值较大,而且稳定时间较长,是本实验最为理想的稳定剂。 2.3 PVA浓度的选择 分别配制0.5%、1.0%、2.0%、3.0%的PVA水溶液,按实验方法,控制稳定时间（15min））… …60 min后溶液的吸光度值变化情况。 图.2 图.3 图.4 由图可知，随着静置时间的延长,细微的硫酸钡沉淀缓慢生成，吸光度上升，然后处于稳定状态，当放置时间过长,硫酸钡沉淀开始沉降至比色皿下部,吸光度开始降低。在不同浓度下达到稳定时间不同，当在12mg/ml时，一分钟不到就处于稳定状态十五分钟后开始沉降下来，稳定性不是很好测定时特别注意。在2、8mg/ml时25min中后都能达到稳定状态。因此本试验中样品溶液的放置时间定为20 min。 盐酸加入量对吸光度的影响 在选择2%的PVA溶液、波长410nm、稳定时间为20min、温度为室温情况下探讨盐酸加入量对吸光度的影响。 表.2 盐酸加入量/ml 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 吸光度 0.095 0.093 0.093 0.091 0.088 0.085 盐酸的作用,一是给硫酸钡沉淀的形成提供酸性介质,二是消除体系中存在的碳酸根等干扰离子。在样品溶液中分别加入盐酸(1+3)溶液0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00mL,按实验方法测定其吸光度,结果见表2。随着酸度的增加,体系吸光度下降,当pH值在1左右时体系的吸光度相对稳定。故本试验选择盐酸(1+3)溶液1.00ml。 标准曲线的绘制 在50 ml比色管中,分别加入0.1mg/ml-1硫酸盐标准溶液1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 ml,按1.2实验方法分别测定浓度为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6 mg的标准溶液的吸光度。以标