某些过渡金属的离子交换色谱行为的研究.pdfVIP

某些过渡金属的离子交换色谱行为的研究 胡之德 刘满仓 刘小愚 兰（州大学化学系） 提〔要〕本文根据实验结果并参考前人的工作，指出络合性洗脱液增大了过渡金属离子IEC 的色谱行为的差别，使得这些离子的HPIEC分离成为可能。定量考察了离子势 Z（/r、失屏参 数R（ε、络合效应系数(M(L))、络合剂浓度 C（t）及酸度对保留体积V（B或分配系数D的影响， 得到了五个经验式： 并通过实验验证了这些式子，指出了它们对实际工作的参考意义。 主族金属及稀土金属的离 子交换行为与其结构参数之间 的关系，前人已做过研究 1～〔?3。 本文着重讨论某些过渡金属离 子在强酸性阳离子交换树脂上 的离子交换色谱 I（EC）的色谱 行为，得到了对实际工作有一 定意义的若干经验规律。实验 条件详见有关文献4～〔9,14〕。 一、色谱行为与 结构参数的关系 在使用非络合性洗脱液 时，过渡金属离子的离子交换 分配比差别甚小，规律性不明 显 3〔。这是由于它们之间离子 半径差别较小，电子层结构相 似所致。使用络合性洗脱液可 增大过渡金属之间的分离 因 数。考察了某些过渡金属二价离子在酒石酸 可用下式描述： 盐、乳酸盐、丁二酸盐洗脱液中的色谱行 为，发现在配位体性质相似时，金属离子 (Mn2+，Co2+,Ni2+,Cu2+，Zn2+等）的保留值 式 （1）中VR,Z/r为保留体积和离子势，a和 与其离子半径之间有一定相关性，保留值随 b是与实验条件有关的常数。不同条件下a和 离子半径减小而减小，见图1。其中曲线1-7 b的值及回归线的相关系数列于表 1。 表 1 不同实验条件下的经验常数和相关系数 合剂为单合配位体的硫氰酸盐，其 性质和以上几种多合配位体络合剂 截然不同。 由于过渡金属的离子半径相差 无几，不同来源的数据又不尽相 同，又考察了保留值与其他结构参 数之间的关系。失屏参数Rξ是一个 影响原子轨函，从而影响元素的化 学性质的无量纲数 10。过渡元素 的失屏参数与相应离子的保留值之 间的关系见图2，其中曲线1-7可 用下式描述： 其中a，b为经验常数，不同条件下 a，b及相关数系R的值列于表2。 表 2 不同条件下a，b，R的值 由表2和图2可见，保留 值与失屏参数之间的相关性较 其与离子势的相关性更好，相