羟醛缩合法合成肉桂醛反应中催化条件的比较.pdfVIP

第20 卷　第3 期 广 东 教 育 学 院 学 报 2000 年 6 月　 . 20　 . 3 . 2000　 V o l N o Jou rn a l o f Gu an gdon g E du cat ion In st itu te J un 羟醛缩合法合成肉桂醛反应中催化条件的比较 陈承声　谭树荣 (广东教育学院化学系, 广东 广州 5 103 10) 　　摘要: 羟醛缩合反应有几种不同的催化条件. 根据苯甲醛与乙醛的缩合反 应, 并结合反应机理来分析. 结果表明, 羟醛缩合反应中催化剂的效用与参与反 应的羰基化合物的类型和结构等有关, 胺- 羧酸混合催化是合成肉桂醛的有效 的途径. 关键词: 羟醛缩合; 催化; 肉桂醛 中图分类号: O 62 1. 3+ 6　文献标识码: A 　文章编号:(2000) 前言 ( ) 羟醛缩合是有机合成的一类重要反应, 它是由醛 或酮 分子间发生缩合形成 - 羟 ( ) ( ) 基醛 或酮 , 后者脱水则可转化为 , - 不饱和醛 或酮 . 据文献报道, 羟醛缩合反应可 以在酸、碱以及混合酸碱的催化下进行. 在实际应用上, 对指定的羰基化合物是否都可在 这三种条件下发生羟醛缩合呢? 或者说, 羰基化合物的结构与缩合反应有何关系? 这些问 题有必要作进一步探讨. 本文以苯甲醛跟乙醛的缩合反应为对象, 对三种催化条件下的反 应进行了分析、比较. 1　催化条件下羟醛缩合反应的机理 根据有关文献提供的资料[ 1, 2 ] , 羰基化合物间发生羟醛缩合时被认为是按照以下机理 来进行的: 11　碱催化反应机理 　收稿 日期: 第 3 期　　　　陈承声等: 羟醛缩合法合成肉桂醛反应中催化条件的比较 95 1. 2　酸催化反应机理 1. 3　混合酸碱催化机理 2　不同催化条件下合成肉桂醛的情况 2. 1　碱催化 ( ) [ 3～ 5 ] 在碱溶液 约 5% 氢氧化钠溶液 中苯甲醛与乙醛缩合反应的研究已有报道 , 反 应条件较成熟, 产率在 30% 左右. 我们在辅导学生用 1% 氢氧化钠溶液进行的合成实验中 ( ) 1995 年 , 产率达到了44%. 近年来也有报道在氢氧化钠和乙酸钠混合溶液中合成肉桂 [ 6 ] 醛的成功例子, 其摩尔收率为 57% . 2. 2　酸催化 尽管有在酸性条件下发生羟醛缩合的报道, 而且认为硫酸、苯磺酸等是最有效的酸催 化剂[ 1, 2 ] , 但却未见到有关苯甲醛和乙醛在硫酸或对甲苯磺酸催化下成功缩合的例子, 故 我们猜想这一反应可能难以进行. 为了验证, 本文尝试以硫酸和对甲苯磺酸为催化剂来合 成肉桂醛, 下面简述其过程和结论. 96 广东教育学院学报　　　　　　　　　　　第 20 卷　 2. 2. 1　试剂与仪器 ( )