改良低压法三聚氰胺生产技术及尾气联产尿素工艺.pdfVIP

维普资讯 2007年第 28卷第 1期 氮 肥 技 术 19 摘 要 简要介绍了国内外三聚氰胺生产工艺情况，对山东海化魁星公司开发的改良低压法三聚氰胺生产技术及三聚氰 胺生产尾气与尿素联产的工艺技术进行了论述。 关键词 改良低压法 尾气联产尿素 甲铵液 1 前言 ①尿素首先转化为尿氰酸和氨 三聚氰胺 (melamine，C，H6N)，又称密胺 ，简 6CO(NH2)厂——叫；HNCO+6NH3 称三胺，是一种具有芳环结构的重要有机化工原 p一800kcal／kg尿素(3347．3kJg) 料。 ②6个分子的尿氰酸聚合为 1个分子的三聚 三聚氰胺耐热性好，并抗物理及化学降解，同 氰胺，同时放出3个分子的CO： 时具有高表面硬度、高光泽度及耐擦伤性和阻燃 6HNCO——— (NH2CN)3+3C02 性。90％以上的三聚氰胺用于制作树脂(三聚氰胺 q=l100kcal／kg三聚氰胺(4602．5kJg) 与甲醛合成的树脂)，其余的以晶体粉末和盐的形 同时伴有副反应，如生成密勒胺等： 式用于生产阻燃剂。三聚氰胺甲醛树脂以其良好 (NH2CN)_『 C6H6NIo+2NH3 的耐热、耐沸水、耐老化、高光泽、易配色、高硬度、 根据操作压力可分为高压法与低压法两种， 介电不易燃、防酸碱、无毒等特性，广泛应用于餐 高压法操作压力一般为8．0—15．0MPa，反应不用 具、家具、装饰板、油漆、油墨、涂料、印染、织物防 催化剂。低压法操作压力一般为常压至 1．0MPa， 皱防缩处理、造纸、塑料制品及电器部件等。近年 反应需用催化剂。 来三聚氰胺在高级轿车用漆、金属薄板用彩色涂 (2)急冷过程：反应后生成物可用水、母液或 料、皮革鞣制、地毯阻燃、装饰板材料的防水粘接 气体进行急冷，以防止高温下产物水解，并减少 剂、水泥预制构件用减水早强剂等方面的应用中 反应副产物三聚氰酸酰胺和三聚氰酸二酰胺的 均得到广泛开发，是重要的有机化工原料。 生成。 2 三聚氰胺生产技术 (3)尾气回收：三胺反应中生成的NI{3和Co2 2．1 国内外工艺技术概况 必须进行循环回收。国内外对尾气回收技术均十 2．1．1 尿素法三聚氰胺生产过程 分重视，是三胺生产工艺技术中不可分割的重要 目前国内外工业化生产采用的原料线路有 内容。 两条，即双氰胺法和尿素法。尿素法由于原料价 2．1．2 国外三聚氰胺生产技术 格低，设备体积小，产品收率高，是今后发展的方 目前世界上技术先进，竞争力较强的主要有 向。双氰胺法成本高，难以实现连续化生产，已在 日本的Nissan法和意大利的Montedison高压法、 淘汰之中。 尿素法三聚氰胺生产工艺主要分为 荷兰的DSM和德国BASF的低压法。 三个过程。 (1)Nissan法 (1)反应过程 ：以熔融尿素为原料 ，在一定温 将熔融尿素加压到 10．0MPa、洗涤吸收离开 度 、压力下转化为三聚氰胺 ，同时放出NH3和 反应塔的尾气中残余的三胺后 ，与加压到 CO2：