聚对苯撑乙炔的合成及光谱性能—共轭主链被间位苯环阻隔.pdfVIP

维普资讯 Vo1．17 功 能 高 分 子 学 报 NO．3 2004年 9月 JournalofFunctionalPolymer~ D．2004 聚对苯撑乙炔的合成及光谱性能 一 共轭主链被问位苯环阻隔。 李 武 ， 牛俊峰一， 赵军子 ， 李 慧 ， 扬慕杰。 1．浙江科技学院生物与化学工程学系，浙江杭州310012； 2．浙江大学材料化工学院，浙江杭州 310027 摘 要：报道 了一种阻隔型聚对幕撑 乙炔 PPE 的合成与电致发光特性，合成的模型小分子证明，在秉甘 幕撑乙炔 PPV 主链引入间位幕环，可阻隔PPV的有效共轭长度，改变其发光颜色．研 究了电致发光暑件 IT0／m—PPE／Al的电致发光特性。 关t词： 阻隔；聚对幕撑乙炔；电致发光 中圈分类号： O631 文献标识码：A 文章编号： l008—9357 2004 03--0479--04 聚对苯撑乙炔 PPV 类聚合物因具有电子流动性好、在溶液中有很高的荧光量子效率等特点，使其 成为一类潜在的电致发光材料。Hirohata[妇等研究发现，如果把PPV中的 改变为 c暑c ，电 致发光 EL 将出现蓝移，并提高EL效率。这是由于 c兰￡的引入缩短了有效共轭长度，同时激子或 激子一极化子对从激发态到基态的辐射衰减几率提高。 共轭聚合物电致发光材料的发光颜色决定于聚合物 ，卜丌’ 带隙能 EI ，带隙能越大，发光颜色越 靠近蓝光方面，因此引入取代基改变带隙能，就可以获得发不同颜色光的聚合物。通常采用的方法有两 种：① 引入取代基[23]：在聚合物的苯环侧链引入体积庞大的取代基，由此产生的位阻效应会使共轭平 面发生扭转，使聚合物的有效共轭长度变短，带隙能变大。② 通过共聚引入非共轭部分[．-1钉：在共轭聚 合物主链中引入非共轭组分将缩短聚合物 的有效共轭长度，从而增大带隙能，使发光峰位蓝移． Yang~ 等利用Witting反应合成了含有交替硬段和软段的可溶性发蓝光聚合物。 本文通过在PPV主链引入间位苯环，有效地阻隔了PPV的共轭长度，实现了对发光颜色的调节。 1 实验部分 1．1 试剂 甲苯：AR，杭州化学试剂厂；三乙胺：AR，上海试剂三厂；甲醇：AR，上海试剂公司 使用前都经 回流通氩气除氧，并经活性氧化铝浸泡处理 。三苯基膦：CP，上海试剂一厂 使用前经乙醇重结晶 l 苯乙炔 I ：AR，ITC公司 日本 ；碘化亚铜：AR，上海振兴试剂厂；间二溴苯 1V ：AR，ITC公司 Ja— pan ；二氯化二 三苯基膦 钯[Pd PPh。 2CI2]：按文献u合成，产率96．77 ；l，4一二苯乙炔基一2，5一二 碘苯 II ：自己合成，产率 95．9 ；1，4-二 乙炔基 一2，5一二 辛氧基 苯 1lI ：自制，产率 56．46 。 ·收稿 日期：2004--02一O9 国采自然科学基金 基金号 座机电话号码 ，浙江省 自然科学基金 基金号 599100 ，中国科学院化学研究所有机固体国家t点实■ 室，浙江大学硅材辩国家t点实验室项 目资助． ” 第一作者简介：李武 1967一 ，男，浙江杭州人，工程师，主要从事精细化工研究． ”·通讯联系人：牛俊峰 1971一 ，男，浙江杭州人 ，博士，副教授，主要研究方向：光电功能高分子材辩，E-maihnjujf~sju．edu．∞ 维普资讯 李 武， 牛俊峰， 赵军子，李 慧， 杨慕杰 1．2 仪器设备 Waters208型凝胶渗透色谱仪 美国 ；UV一240紫外吸收光谱仪 日本 ；HITACHI850荧光光谱 仪 日本 ；CarloErba1106型元素分析仪 美国 ；YanacoMP-500型熔点仪 日本 ；DMDE-450光学多 层镀膜机 美国 ，真空度 10 kPa；SG-7Ol—S型光电流计、ZQ171o型直流电源、MCSZ-301照度计、 AppliedPhotophysics单色仪 均为美国产 1．3 单体、聚合物合成及器件制备 1．3．1 模型小分子 1，4-_--~苯乙炔基-2，5一二辛烷氧基苯 Mode1 的合成 将32．32g O．05oto1 1，4一 二辛烷氧基-2，5一二碘苯和0．49g 0．07mmo1 Pd PPh。 2CI2溶于250mL干燥的甲苯／三乙胺混合溶液 中 甲苯 ／三乙胺按 150mL：100mL混合 ，于室温下搅拌并通N2约 1h；将0．24g 1．25reoto1 碘化亚铜 粉末溶于20mL内含 12．25g 0．12oto1 苯乙炔的三乙胺溶液中。将反应温度升到55℃，搅拌反应 5．5 h。冷却至室温，过滤去除析出的盐。用旋转蒸发器除去溶剂，得褐色固体。将该固体溶于甲苯，经硅 胶柱过滤纯化，最后用甲苯重结晶得绿色