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第 6期 聚 氯 乙 烯 l989年 聚 乙烯醇分散剂对悬浮聚氯乙烯颗粒结构的影响 Stephen Ormondroyd 摘 要 在过去的几年里，对悬浮聚氯 乙烯树脂的要求发生了很 大的变化，现在几乎没有一家工 厂能生产一个牌号的产 品达四、五年而不变。分散剂对树脂 的颖粒结构具有决定性的影响， 所 以一般均 以改变分散剂体系来改变树脂的性能。 文章首先简逑一下氯乙烯悬浮聚台机理， 然后论述了以聚乙烯醇 PVOH 分 散剂生 产的聚台物的性能与分散剂之 间均关系。文章闻述 了体系的表面张力与聚乙烯醇水解度及粘 度变化有关， 描连了用低永解度 的复台分散剂削备高孔隙率树脂的方法。文章 指 出，后加 PVOH可获得堆积密度 高的树脂。文章还指 出，PVOH的共扼末饱和程度和共聚物 嵌段分 布 对树脂 的颖粒结构也有很大影响。 因为业 已证实以这种分散 剂 体 系 生 产 的 一 、 概论 PVC树脂能够满足对其新的要求。 在过去 的几年里 ，对聚氯乙烯 PVC VCM的聚合过程是复杂的，PVC不 溶 悬浮树脂 的要求发 了很大 的变化 。其原 因很 于单体，而是在单体液滴 内逐渐凝聚 见图 多，最重要 的原 因之一是人们已经认识到氯 1 。 最初形成的物质是卷 曲的大官能团， 乙烯单供： VCM 是一种致癌物质 。 因此 5@ o 0 要求PVC中的残 留单俸量必须降低 ， 在 此 置 于 车 正鲁 蕾譬筠才言起豆 情况下甚至要降几个数量级。这种要求促进 了高孔隙率纣脂的生产 ，因为高孔 隙率 PVC 似 拄 - 树脂较 易脱除单体 。为了改善埘脂的增塑剂 曲 4 ． 吸收率 吸油率 以及克服薄膜应用 中的鱼 柱 t-一 2 f～z2 眼问题，也要求树脂具有高孔隙率。其他加 工应用领域 如挤 出加工 刚要求澍脂的填 细强粒子 ： 2～』4,t／n 充密度 或日堆积密度 高，因为填充密度 是影 响加工速率的主要因素。 ， P 脏 4～j0冀 PVC悬浮树脂的颗粒结构在很大 程 度 上取决于所用的分散剂。最初生产悬浮树脂 以胶体如明胶作为分散剂，后来则被纤维素 一 屉 ＼— ／ 醚大量取代 。近年来有垒用聚乙烯醇或聚乙 烯醇一一纤维素醚复台分散剂的明显趋势， 图1．聚合过程 中紧合物在单体液滴内凝集 45 第 6期 聚 氯 乙 烯 1989韭 它们迅速凝聚成具有约50个分子。 大 小 为 二 、试 验 100A的微粒 。这种情况发生在转化率 为1％以下的时候。这 种 物 质 不 稳 定，当 斌验用PVOH样 品为哈洛化学有 限 公 转化率为IN2 时， 进一步凝 聚 形 成0．1 司生产 的产品，销售牌号为Alcotex。其后 ～0．2 m的粒子 ，这就是所谓的初级 粒子 。 的命名按标准命名法命名，~tlAlcotex88-- 人们也早 已认识到，以PVOH为分散剂 时， 08，表明其水解度为88％， 4 重量百分 单体液滴的外壳是PVOH与PVc的接 枝共 比 水溶液粘度为8cp。 聚物 ”。 随着聚合过程的继续， 初 级 粒 PVOH无离子水溶液的表面张 力 是 用 子进一步凝聚。 尽管聚合物的密度 1．4 DuNttoy表面张力仪干23℃条件下测取的。 远大干单体的密度 0．85 ，但液滴的外壳 聚合是在l升玻璃釜 型号BEP 280， 倾向干保持原来的液滴尺寸，因此在凝聚的 由瑞士BuchiAG公司提供 内干57℃条件 初级粒子间就形成了孔隙。当液态单体耗尽 下进行的。转化率达85％时，停止聚合，排除 时，内部压力下降，使外壳崩溃，形成了由 未反应单体 。将浆料过滤 ，然后在50℃条件下 该方法生产的、 典型的、 形状不规则的颗 干燥24／],时。以筛选分析法铡粒径 ，以ASTM 粒。 法之 D1895测堆积密度，以ASTM法之D 在悬浮聚合过程 中，单体在搅拌下分散 3367—75测冷增塑剂吸收率 CPA 。 干含有PVOH分散剂的水相 中， 形成了 单 用CE503分光光度仪对0．2 PVOH溶 体液滴，上述过程就发生在液滴的内部 。 液的uV光谱进行了测量， 并引用了经计算 对PVC生产用任何分散剂的一般 要 求 的1 溶液的吸 收 光 密 度 [t~logIo／I数 如下； 值 。 1． 毒性低 最好是经过官方机构如美 三，PVC树脂颗粒结构的影响因素 国食品医药管理局批准 。 2．必须对PVC的下列性能 有 可 预 测 1． PV0H的表面张力 的，始终如一的控制性 ： 在聚合釜内， VcM通过搅拌分散于水 a 粒径大小及分布， 中，在分散剂的保护下，形成不凝聚的稳定 b