聚乙烯醇(PVA)新纤维研究与应用进展.pdfVIP

聚乙烯醇（PVA）新纤维研究与应用进展 * 赵兴 张兴祥 张华 天津工业大学功能纤维研究所， 天津（300160） 摘要：回顾了PVA纤维的发展，综述了高强高模聚乙烯醇纤维、水溶性聚乙烯醇纤维、阻燃 聚乙烯醇纤维、疏水性聚乙烯醇纤维等的制备方法和主要性能用途，并对聚乙烯醇纤维的发 展做了展望。 关键词:高强高模 水溶性 阻燃 性能 应用 1. 引言 我国早在 50 年代就有一些科研单位从事 PVA 和维纶的研究和开发工作，经过近半个世 纪的发展，各相关企业不断采用新技术、新工艺，引进国外先进装置和改扩建，使我国 PVA 及其纤维工业在产量、质量、科研、品种开发和用途开拓、节能降耗等方面都取得了很大的 进展。但在科研、品种开发和用途开拓等方面和国际先进水平还有不少差距。 聚乙烯醇（PVA）纤维的最初应用在于其性能与棉花相似，其强度、耐磨、耐晒、耐腐 蚀性比棉花好，比重比棉花轻，吸湿率接近棉花。当年，日本、朝鲜、中国等大力发展PVA 纤维的主要目的都是以解决人民的衣着问题为主[1，2]。但是，随着使用性能更加优良的涤纶、 锦纶和腈纶的崛起和后来居上，由于存在抗皱性差、尺寸不稳定、染色性差等缺点，使其在 服用领域的应用受到限制。 目前，经过改性和新工艺生产的聚乙烯醇纤维越来越受到重视。科研人员成功研制出了 阻燃聚乙烯醇纤维、高强高模聚乙烯醇纤维、水溶性聚乙烯醇纤维等一批高性能的纤维新品 种。这大大提升了聚乙烯醇纤维在增强、渔业、包装等领域的使用性能并开辟了在医学及离 子交换吸附等方面的应用。聚乙烯醇纤维有了良好的发展前景。 2.高强高模聚乙烯醇纤维 PVA是有潜力制得超高强纤维的柔性链聚合物之一，与根据PVA大分子主链键能理论的计 算值相比，目前商品PVA纤维的最高强度仅为理论强度的10％，最高模量为理论极限值的30 ％[3]。因此，寻找方法开发研究高强高模PVA纤维是可行的。 纤维断裂的微观机理，一般有分子链滑移和分子链断裂两种说法，其共同点是假设纤维 中的分子链是沿纤维轴平行取向排列，应力在纤维横截面上均匀分布的。所以，纤维的强度 主要取决于纤维截面上大分子链数目、化学键能和链伸展的均匀性。因此高分子量、分子链 [4，5] 高度伸直取向和充分结晶，成为制造高强高模纤维的三个基本理论条件 。 2.1 高强高模PVA纤维制造方法 纺丝是制造高强高模量PVA纤维的关键，因为只有结构均匀、分子间和分子内缠结少、 低结晶或不结晶的初生纤维，才有好的可拉伸性，从而进行高倍拉伸，使大分子充分取向和 结晶，才可制成高强高模量纤维。高强高模PVA纤维的成型[1，4，6，7]，一般可采用湿法加硼纺 丝、凝胶纺丝、直接醇解纺丝、相分离纺丝、交联纺丝等工艺技术。 - 1 - 湿法加硼纺丝是日本仓敷人造丝公司在20世纪60年代提出的，是较早被采用的制备高强 高模PVA纤维的技术。湿法加硼纺丝是在PVA溶液中加入硼酸作为交联剂，利用硼、钛、铜、 钒等化合物，与PVA形成交联凝胶结构，从而抑制PVA分子内或分子间氢键的形成以及减少大 分子缠结程度，抑制纺丝过程中大分子结晶，有利于初生纤维的后拉伸。国内在湿法加硼纺 丝工艺方面也取得了很大进展，采用该技术制得的PVA强度、模量以及断裂伸长可达10～ [1] 13cN/dtex、200～400cN/dtex和4％～9％ 。 直接醇解纺丝是用PVAc直接喷丝，在纺丝浴中醇解成PVA纤维，然后进行再醇解，中和、 [8] 水洗、热处理 。 凝胶纺丝法是目前制备高性能PVA纤维的一种较理想且易于工业化的方法。凝胶纺丝法 是在一定温度下，将PVA与有机溶剂配成纺丝原液，纺丝进入气体介质，经冷却浴冷却为凝 胶体，使初生纤维中的大分子处于低缠结状态，经萃取后进行高倍热拉伸或不经萃取进行高 倍热拉伸，从而得到高强高模PVA纤维。这种方法的优点是可以加工分子量很大的聚合物， 使得到的纤维中因大分子本身末端造成的缺陷大大减少。此法常用溶剂有：二甲基亚砜、己 二醇、丙三醇、萘，冷却液为石蜡油和十氢萘等。 日本可乐丽公司将高聚合度的PVA溶解在有机溶剂配制成纺丝溶液，纺丝成形后在另一 有机溶剂浴中低温骤冷固化成凝胶原丝，然后经拉伸和热处理使纤维大分子高度取向和结 晶，从而制得高强度的PVA纤维，并于1997年开始试销售商品名为“Kuralon K-Ⅱ”的高强 度PVA纤维，其强度约为15cN/dtex。可乐丽公司将其这种方法称为“溶剂湿法冷却凝胶纺丝”。 国内的科研机构和厂商也在积极地探索新的纺丝工艺研究，如东华大学与上海石化股份 [1] 有限公司合作进行的高强高模PVA凝胶纺丝工艺等，并取得了一定的进展 。 2.2 高强高模PVA纤维的应用 高