聚乳酸立构复合物的研究最新进展与应用展望.pdfVIP

第1期 高 分 子 通 报 聚乳酸立构复合物的研究最新进展与应用展望 李 菁1，陈大凯1，任 杰1’2 1．同济大学材料科学与工程学院纳米与生物高分子材料研究所，上海200092； 2．同济大学先进土木工程材料教育部重点实验室，上海200092 互作用，可以使熔点提高约50C，改善了聚乳酸在耐热性上的不足，同时这种立构复合结构使聚乳酸的力学性 能、结晶性能、耐水解性等也得到提升。立构复合型聚乳酸的合成新进展主要集中在嵌段型SC-PLA的制备， 同时广泛采用X射线衍射技术、核磁共振、光谱分析、表观形貌等技术来探索聚乳酸立构复合结构的形成机制。 本文对近年来新型SC-PLA的制备、SC-PI，A的性能表征和应用方面的研究进展进行了综述。 关键词：聚乳酸；立构复合物；耐热性；耐水解性；力学性能 引言 聚乳酸 PLA 是一种以可再生的植物资源为原料制备而成的绿色塑料，摆脱了对石油资源的依赖， 且具有良好的可堆肥性和生物降解性，在环境中降解为二氧化碳和水，不会对环境形成污染。因此PLA 材料具有广阔的发展前景，在工农业生产及生物医用材料等领域应用广泛，其研究与生产备受瞩目。但 是PLA本身的性能还有待进一步的提高，如PLA的耐热性差就极大地限制了其应用范围。目前主要采 用提高PLA结晶度，与耐热型聚合物的共混技术、辐射交联技术、纳米复合技术等来提高PLA的耐热 性，而采用立构复合技术是近年来发展耐热型PLA的方向。 乳酸 PDLA 形成的聚乳酸立构复合物 Stereocomplex 旋的分子链间隔排列形成互补的结构，使得链堆积更加紧密，这种紧密的堆积使得分子间的范德华力更 因于CH。…O C之间的氢键作用。 关于SC-PLA的制备方法已有诸多报道，主要集中在以乳酸为原料直接缩聚[5~1朝和以丙交脂为原料 开环聚合[16~20]两条途径。目前，多种新型立构复合物，特别是PLA与其它聚合物的共聚产物的立构复 面的最新研究进展进行了综述，并对SC-PLA今后的应用领域进行了展望。 1 新型聚乳酸立构复合物的制备 1．1 PLA-PSA共聚物的立构复合物 Slivniak等‘213研究了聚 癸二酸 末端接枝型共聚物 PLA—terminatedPSA 及其立构复合物的合成、 表征、降解和药物缓释性。利用熔融聚合的方法，用PLA低聚物和癸二酸低聚物制备得到ABA型的三 基金项目：上海市优秀科学带头人项目 07XDl4029 和上海市国际科技合作基金项目 0座机电话号码 资助； 作者简介：李菁 1987一 ，女，硕士研究生，主要从事高分子材料研究，E-mail：uniquejj@126．corni +通讯联系人：E-mail：renjie6598@163．com． 万方数据 高 分 子 通 报 2011年1月 混合得到嵌段型立构复合体。产物的熔点得到约50℃的提升，表明有立构复合物的生成。两端的PLA 包裹药物的时间可达三周以上，而普通PSA的均聚物只有10天。 1．2 PLA—PCL共聚物的立构复合物 在低浓度溶液中，共聚物形成SC结构，而当浓度达到109／dL时，立构复合化会与疏溶剂驱动的聚集形 都能形成SC结构，使PLA相的熔点提高55℃，且熔点的提高只取决于共聚物中乳酸链段的长度，而不 受己内酯链段的影响。 1．3 PLA—PEG共聚物的立构复合物 PEG—PLA的对映体三嵌段共聚物在溶液中混合会形成凝胶，立构复合化诱导其在37℃左右出现凝胶转 变[28|，而PEG—PLA—PEG型共聚物形成的立构复合物也可发生可逆的溶胶一凝胶转变[2 9|，且其储能模量 与耗能模量更高。由于凝胶化的温度37℃接近人体体温，使得这种嵌段立构复合物在生物医学方面具 聚物的水溶液混合可以在原位生成立构复合的水凝胶。这些多嵌段共聚物形成水凝胶的浓度要比其相 应的三嵌段共聚物低很多。同时，多嵌段共聚物的凝胶化更迅速，储能模量更高。这些结果表明多嵌段 共聚物的多交联位置有效地增加了交联密度。这种多嵌段共聚物合成方便，可生物降解，因而在原位生 成、可注射的水凝胶的生物医药应用方面有广阔的前景。 1．4支化聚乳酸的立构复合物 合物进行热分析和拉伸强度测试，结果表明支化PLLA／支化PDLA立构复合物薄膜具有很高的最大应 有多臂的星形结构SC—PLA，臂的数量对SC—PLA的热稳定性具有强烈的影响。 2 聚乳酸立构复合物的表征 2．1 小角x射线衍射和广角X射线衍射 PLLA和PDLA晶体为a晶型，由两条10。螺旋构成[36|，在广角X射线衍射 WAXS 谱图中，其吸 的分子链间隔平行排列构成p晶型[3 三角形单晶。 究PLLA和PDLA单晶的退火行为，发现