脱模溶剂对制备聚苯乙烯表面大孔材料的影响.pdfVIP

第 5期 高 分 子 学 报 No．5 2007年 5月 ACTA P0LyMERICA SINICA May，2007 脱模溶剂对制备聚苯乙烯表面大孔材料的影响 邓建元 田晓曼 范瑾巍 杨万泰 北京化工大学材料科学与工程学院 北京 100029 摘 要 采用马来酸酐．醋酸乙烯共聚物乳液为模板，分别以水、乙醇和丙酮为脱模溶剂，合成了表面层 厚度 为 10 m 为大孔结构 孔径为250—400nln 的聚苯乙烯 PS 孔材料 ．用扫描 电子显微镜 SEM 测定了材料表 面的微观形貌 ，SEM照片显示出3种脱模溶剂均能制备Ps大孔材料，其 中水为脱模溶剂时对 Ps基材的不利 影响最小 ．用傅立叶红外光谱仪 FrIR 表征了脱模后孔 内被固定的特征基团，结果表明，不同的脱模溶剂分别 对应不同的孔 内基团，即水．羧基、乙醇．酯基及丙酮．酐基．测定了3种脱模溶剂的脱模速率，其顺序为丙酮 乙醇 水 ． 关键词 大孔聚合物，聚苯乙烯 Ps ，脱模溶剂 ，孔 内基团 多孔材料按孔径大小可分为 3类uJ，微孔材 性的反应性基团，很容易与不同种类的脱模溶剂 料 2am ；介孔材料 2～50am ；大孔材料 发生反应，致使留在孔道内的酐基转变为其他基 50am ．也有将大孔材料界定为孔径 100am 团．本文在文献 [14]的基础上合成 了一种全表面 的提法 ]．大孔材料因其孔径较大，能容纳更大的 层带有大孔结构的PS材料，探讨了制备过程 中，3 分子，便于孔道 内进行化学修饰及纳米组装，使其 种环境友好的通用型溶剂 水、乙醇和丙酮 用作 在分离∞]、催化H及光子技术 等领域得到广泛 脱模溶剂时对多孔材料微观形貌及孔内活性基团 的应用 ．特别是在大分子催化 、生物分子和化学吸 的影响，为此类材料 的进一步功能化应用奠定了 附领域有其独特的用途，如固定酶用作生物反应 初步的基础 ． 器 ]，PS／PVC互贯大孔树脂对脲酸的吸附。等 ． 1 实验部分 有序大孔材料 的合成虽刚刚起步 ，但 已成为近 年来的研究热点 ． 1．1 原料 模板法是制备孔材料的一种简单而有效的方 苯乙烯 St ，分析纯 ，天津市福晨化学试剂 法 ．采用模板法合成孔材料可通过改变模板的尺 厂 ，使用 前经 减压 蒸馏精 制 ；过 氧化苯 甲酰 寸和形状来精确控制孔 的大小和形状 ；也可根据 BPO ，化学纯 ，北京金龙化学试剂有 限公司，经 所要识别 、分离或催化底物的结构和性质 ，选择 重结 晶精制；二乙烯基苯 DVB ，色谱级，瑞士 带有一定基团的模板物获得具有所需功能的孔材 Fluka公司；丙酮，分析纯 ，北京现代东方精细化学 料 ． 品有 限公司；乙醇 ，分析纯，北京世纪红星化工有 我们采用 自制马来酸酐一醋酸 乙烯共聚物 限责任公司；去离子水，自制 ． P MAn—ah—VAc 乳液u。为模板，以水为脱模溶 1．2 PS表面大孔材料的制备 剂，制备了孔径在 250～400am可控 的聚苯乙烯 1．2．1 水／乙醇为脱模溶剂 按照文献 [12]所 PS 表面限定区域 内的大孔孔群 ；又以丙酮为 列条件合成 P MAn—ah—VAc 乳液 ．将单体马来酸 脱模溶剂 ，合成了形状可任意控制的PS大孔材料 酐4．96g和醋酸乙烯酯4．34mL 摩尔 比为 1：1 ， 单块 monolith u ．由于实验所采用的模板共聚物 引发剂 BPO0．1g，溶剂乙酸丁酯42mL，放入250 中含有马来酸酐单体，在形成骨架聚合物 PS的反 mL的三 口瓶中 [MAn+VAc] 2mol／L ，通氮气 应过程中，其易与聚合单体苯乙烯反应生成 电子 30min排除空气 ．在 80±1 ℃的水浴 中反应 8h， 转移络合物 CTC n ，故在脱模形成孔材料 的同 聚合完成后将乳液进行离心分离，倒去残液 ．加入 时酐基将保留在孔道 内．酐基是一种具有较强活 适量溶剂乙酸丁酯配成离心前的乳液浓度 ．用能 *2006-03—31收稿，2006-05．14修稿 ；国家 自然科学基金 基金号 座机电话号码 重点资助项 目；**通讯联系人，E—mail：dengjy126@126．corn 424 高 分 子 学 报 2007焦 图2 a 是置于载玻片上 的共聚物乳液经溶 剂乙酸丁酯 自然挥发后留下的微球 ，用作模板 ．这 些模板微球大小均匀、形状一致 ，呈无规多层排 列．图2 b 是聚合 了模板的PS复合物外表面的 SEM照片，从该图中可清楚地看到模板微球 已单 个分散嵌入 PS表层 内．图2 C 是模板／PS复合物 在78~C热水溶液 中浸泡 5rain后的表面形貌，与 溶剂水接触