铕掺杂固载超强酸催化合成三醋酸甘油酯的研究.pdfVIP

第 27卷 第 5期 稀 土 V01．27．No．5 2006年 1O月 ChineseRareEarths October2006 铕掺杂固载超强酸催化合成三醋酸甘油酯的研究 赵立芳，姜 波 (宝鸡文理学院化学化工系，陕西 宝鸡 721007) 摘 要：分别以粘土制成的陶瓷球、分子筛为载体，四氯化钛和三氯化铕为原料，采用液相沉积法制备了掺杂 铕的TiO ／SO 一／llg瓷球固载超强酸(ETT)和掺杂铕的TiO ／so2--／分子筛固载超强酸(ETS)。通过正交试验优 选了催化剂制备条件，并以甘油与醋酸的酯化反应考察了催化剂的催化性能。实验结果表明，TiO等化合物在载体 上的沉积速度是影响催化剂活性的关键因素，且载体不同时会影响到催化剂对酯化反应的催化活性。在适宜的条 件下，即原料配比 “j由：n ：n 为 1：4：0．2，催化剂 (ETT)用量 2．5g(为总投料量的2．6 )，反应时间 7h 时，三醋酸甘油酯的收率可达到98．3％。 关键词 ：固载催化；催化剂制备；粘土；分子筛；三醋酸甘油酯；酯化 中图分类号：TQ426．6；0623．624 文献标识码：A 文章编号：1004—0277(2006)05—0062—05 三醋酸甘油酯，广泛应用于定香剂、增塑剂、溶 SO 一固载于高比表面积陶瓷球和分子筛上的制备 剂及化妆品、医药、染料工业 中，是有机合成的重要 条件和它们催化合成三醋酸甘油酯的方法 。 原料。在工业上通常采用浓硫酸作催化剂，甘油和醋 1 买验 酸直接酯化合成，但存在设备腐蚀严重、副反应多、 后处理复杂、排放的废水污染环境等问题。近年来， 1．1 试剂与仪器 国内外都在不断地探索更佳的催化剂和开发新的原 粘土 (由宝鸡市玉泉陶瓷厂提供)，甘油、冰乙 料路线。目前已报导的直接酯化法的催化剂有杂多 酸、四氯化钛、三氯化铕、碳酸钙等均为分析纯或化 酸 ，SnC1 ·5H o／c[2]，复合固体超强酸 so 一／ 学纯 ，试剂未作进一步纯化处理 。 ZrO一2A1O。[3等不同程度地解决了浓硫酸为催化 中量磨 口有机合成仪，岛津 IR一450型红外光 剂所产生的问题 ，尤其是 M O ／SO 一型固体超强 谱仪，WAY型阿贝折射仪、美国惠普 5890Ⅱ型气相 酸对几乎所有的酸催化反应都表现出较高的反应活 色谱仪、752W 型紫外一可见分光光度计等。 性和较好的产物选择性，在工业上有很好的应用前 1．2 催化剂的制备 景，因而引起人们的广泛关注[4]。为了进一步提高 1．2．1 载体的制备 M O ／SO ～型催化剂的酸强度和催化活性，延长其 取一定量的碳酸钙与天然陶土充分混合，加水 催化寿命 ，对催化剂本身的改性也 已受到化学工作 制成陶泥，搓成直径约为 4ram 的小球，自然风干 ， 者的高度重视，如引入Al、Fe、Mn、Co、Cr、稀土元素 于烘箱 110uC烘 2h，再入马弗炉 800C。焙烧 1h，自然 等，或使载体向多元氧化物方向发展 q]，在这方面 冷却。用 5mol／L盐酸浸泡，至无气泡放出。再用蒸 我们也做了有益的探讨 。 馏水反复冲洗至无氯离子，110℃干燥后待用。 粘土是以高岭石为主要成分的一类铝硅酸盐矿 分子筛选用上海环球分子筛有限公司生产的Y 物，具有较强的离子交换性和吸附性，且原料来源 型分子筛，颗粒大小均匀。 丰富、价格低廉，是一种高效、高选择性的催化剂载 1．2．2 催化剂的制备 体。本