高效液相色谱研究丝素亲核基团与一氯均三嗪型活性染料反应动力学邵敏.pdfVIP

第 37卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究报告 第 7期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2009年 7 月 Ch ine se Jou rnal of A nalytical Chem istry 989 ～993 高效液相色谱研究丝素亲核基团与 一氯均三嗪型活性染料反应动力学 邵 敏 　邵建中 　刘今强 　李 萍 (浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室 ,杭州 310018) 摘 　要 　以异丙胺 、对甲酚和甲醇分别模拟蚕丝丝素的氨基 、酚羟基和醇羟基 ,应用高效液相色谱分析一氯均 三嗪型活性染料与蚕丝丝素的不同亲核基团的反应速率 。结果表明:在 pH = 8～10、70～95 ℃的条件下 ,染料的 酚解总反应速率远大于染料的氨解总反应速率和醇解总反应速率 。其中 C. I. 活性红 24 和 C. I. 活性橙 2 在 pH = 9, 95 ℃条件下的酚解总速率分别约为其氨解总反应速率的 8. 5 倍和 12. 5 倍 ,为其醇解总反应速率的 23倍和 50倍 ;该两染料的酚解效率分别为 47. 4和 96. 3,氨解效率分别为 4. 6和 6. 9,醇解效率仅为 1左右 。通 ( ) 过异丙胺 对甲酚 甲醇混合溶液 1 ∶10 ∶100, V / V 模拟蚕丝与染料的反应 ,研究一氯均三嗪型活性染料与丝素上 亲核基团的反应选择性 ,推断出一氯均三嗪型活性染料染蚕丝的最适宜条件为 pH = 8～9,温度 85 ℃左右 。在 此条件下 ,酚羟基在蚕丝的一氯均三嗪型活性染料染色中起主要作用 ,氨基起次要作用 ,而醇羟基的作用甚微 。 关键词 　反应动力学 , 一氯均三嗪型活性染料 , 蚕丝 , 亲核基团 , 高效液相色谱 1　引　言 活性染料能与纤维共价结合使其具有高色牢度等优良特性而被广泛应用于纤维素纤维及蛋白质纤 维 。活性染料问世以来 ,不少学者应用薄层色谱 、高效液相色谱并结合质谱 、核磁共振等分析手段对活 性染料的水解性能及其与纤维素纤维反应性能进行了较深入的研究 [ 1～4 ] 。相比于纤维素纤维 ,蚕丝纤 维结构复杂 ,其大分子链上具有多种亲核基团 ,其中主要有丝氨酸剩基上的醇羟基 、酪氨酸剩基上的酚 羟基 、主链末端及侧链赖氨酸等剩基上的氨基等 ,这些亲核基团的反应活性 、分布状况及含量决定了它 们在活性染料染色中的作用 [ 5, 6 ] 。由于蚕丝蛋白结构的复杂性 ,活性染料对蚕丝的染色机理的研究显 得较为困难 [ 7 ] ,因而使活性染料在蚕丝上的应用受到一定的局限。本研究采用模拟反应法 ,选用异丙 胺 、对甲酚和甲醇分别模拟蚕丝丝素的氨基 、酚羟基和醇羟基与染料反应 ,应用反相离子对高效液相色 ( ) 谱 H PLC 分离活性染料反应样品中各组分并对其定量分析 , 比较各亲核基团与活性染料的反应速率 、 最佳反应条件和稳定反应的条件区间[ 8 ] ,从而研究蚕丝上不同亲核基团在活性染料染色中的重要性 、 反应特点及其共价键的稳定性 ,为调控丝素上亲核基团的反应性能、实现蚕丝活性染料的稳定可控染 色 、开发高固着率高重演性蚕丝活性染料染色技术奠定理论基础 。 2　实验部分 2. 1　仪器与试剂 ( ) 1100 型高效液相色谱仪 美国 A gilen t公司 。甲醇 、对甲酚 、异丙胺 、冰醋酸 、乙酸胺 、四丁基溴化 胺 、无水乙酸钠 、N a CO 和 N aHCO 均为分析纯 ; 乙腈为 HPLC 级 ; C. I. 活性橙 2、C. I. 活性红 24