α亚甲基β氨基酮类化合物的合成和光谱特征.pdfVIP

维普资讯 2008年第28卷 有 机 化 学 V_01．28．2oo8 第 2期。274~282 ChineseJournalofOrganicChemistry No．2．274～282 · 研究论文 · 亚甲基--氨基酮类化合物的合成和光谱特征 牟丽媛 林紫云6 朱莉亚 梁晓天6 (。CenterforBiophysicalScienceandEngineering，UniversityofAlabamaatBirminghma Birminghma ，AL35294，USA) (中国协和医科大学中国医学科学院药物研究所 北京 100050) 摘要 以取代亚苄基丙酮、二级胺盐酸盐为底物，与多聚甲醛在无水乙醇中反应．除得到预期的Mnanich碱产物外．还 得到一个副产物，该副产物经 IR，MS，H NMR光谱及元素分析数据证明，为新一类结构的Mnanich碱(卫M)．对影响 Mannich反应的条件(如酸度、反应物的浓度、酮和胺盐的配 比以及所用溶剂等方面)作了考察，并对该产物形成的机理 作了探讨．还报道了14个a一亚甲基 氨基酮(卫M)类化合物的质谱特征裂解方式及双键烯氢的 值特征，并对其机理作 了研究． 关键词 亚甲基移氨基酮；取代亚苄基丙酮的Mannich碱；Mnanich反应；副产物；机理 SynthesisandSpectrometricCharacteristicof a-Methylene-·／3-·aminoketones MOU，Li—Yuan LIN，Zi—Yun ZHU，Li—Ya ’ LIANG，Xiao—Tian aCenterforBiophysicalScienceandEngineering，UniversityofAlabamaatBirmingham，BimringhamAL35294，USA) (InstituteofMateriaMedica，ChineseAcademyofMedicalSciencesandPekingUnionMedicalCollege，Bejiing100050) Abstract DuringthesynthesisofstyrylketonicMannichbases，aone—potmehtodWas used，inwhichketone， secondary—aminehydrochlorideandparaformaldehydewererefluxedtogehterinehtnao1．Inmostcases，hte normalMannichproduct(MA)Wasobtained，buthteside—producta-mehtylene-fl-aminoketones(IM)，instead ofMA，Wasobtainedwhencertainamineswereusedashtereactant．IR，MSnadHNMRSpectraconfmned thathtecompoundIM Was anew typeofMannichbasewhichhadaterminaldoublebondat -positionofhte ketonegroup．ThismodifiedMannichreactionwasfurtherexplorednadhteformationmcehanism ofprod uct IM waspostulatedna ddiscussedbasedonhteevidenceofdeuterium labeling．Fo