霜霉威盐酸盐的研究.pdfVIP

中国化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 ·435· 霜霉威盐酸盐的研究 周玉昆穆瑞龙吴会来朱占江武刚利杨国毂 (天津市新农药技术开发研究中心) ● 霜霉威盐酸盐是具有内吸性的土壤处理剂和种子保护剂，亦可喷雾处理能有效防治作 物霜霉病、疫病、猝倒病，是一种有发展前途的新型特效杀菌剂。本文就霜霉威盐酸盐的 合成路线、毒理试验和药效试验进行了介绍，为实现该产品尽快推【占1市场奠定了基础。 一、合成技术路线 ■ 经查阅国内外文献资料，霜霉威的合成路线主要有两条： m[k c环鳓墨≥嘲肌霉≥N㈣删嘶蜥 (H， 。’ 。…。 一。1一’ 生≥姗脚一㈣其弋蝎叫+∞一一蝎 一一型≥嘲k烈等≥聃肌婴 ● ≥啪bⅫ嗽Hr∑≥嘲洲毗如阳 经研究比较发现，路线(1)最初原始环丙胺在国内无大规模工业化生产，需要进口，而且 与二甲胺加成的工艺条件较为复杂，相比之下，路线(2)中的原料在国内均有大规模生产。 而且价格便宜。合成路线(2)中间体的生产技术较为简单，易于实现工业化生产。综上所述 我们选择了路线(2)进行霜霉威盐酸盐的研制与开发． ‘ ● 二、实验内容与结果 1．3一二甲氨基丙腈的合成 争“‘㈨缈绀 冷 CH3＼／．N(C，12)2洲 CH2=CHCN+二甲胺一 Cnf 将1．t摩尔的40％二甲胺水溶液加到热的氢氧化钠中．产生二甲胺气体，经干燥净化 后经液下管通入千燥的l摩尔丙烯腈中，在搅拌条件下于lO一35℃温度下反应，反应温 度由二甲胺滴加速度和冷却介质决定．待=甲胺按比例滴加完毕后，再保温反应I一2小 ：!箜： !里些三堂皇壅堑!些篓墨室苎垄旦兰叁笙主壅 量97—98％，收率85％。 2、N．N一二甲基丙胺的合成 ≥删磐AC吖Hy＼．嗍飓 在0．5升高压釜中加入2摩尔3一=甲氨基丙膀并同时加入其重量5％的阮氏镍催化剂， ● 然后开动搅拌同时缓慢升温在65—85℃下，缓慢用液下管通入1．2摩尔氢气，使压力保持 在3—8Mpa。氢气通入时间约为8—12小时，通气完毕再保温反应2小时，然后过滤， 滤去催化剂活化再生。滤液精馏，收集131—133℃馏分，得到N,N一二甲基丙胺185．3 克(无色液体，bpl33℃)，含量98—99％，收率89％· 3．氯代甲酸正丙酯的合成 Cat ■ cicooc担7+Ha c3H70暇+c。Q—广 ’在500毫升四口瓶中加入1摩尔正丙醇，然后加入100毫升甲苯，同时加入少量的催 化剂，开动搅拌冷却至一10℃左右时开始液下缓慢通入1．05～1．1摩尔光气，反应温度控制 在10一20℃，通光气时间约为3—5小时，通气完毕