ZrO2催化苯胺和CO2合成二苯基脲反应.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2014年 1O月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 3O卷第 5期 文章编 号 ：1001—8719(2014)05～0817-06 Cu—Fe／Zro2催化苯胺和 CO2合成二苯基脲反应 张丽丽，安华 良，赵新强，王延吉 (河北工业大学 绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津 300130) 摘要 ：以Cu—Fe／ZrOz为催化剂、乙腈为溶剂 ，进行苯胺与 COz合成二苯基脲 (DPU)反应 ，考察 了反应条件对该反 应 的影响和催化剂 的重复使用性能，推测 了Cu—Fe／ZrO。对该反应 的催化作用机理 。结果表 明，苯胺与 CO。合成 DPU反应 的适宜条件为催化剂与苯胺质量 比0．10、乙腈 ／苯胺体积 比 1．0、反应温度 160℃、CO 初始压力 1MPa、 反应时间7h；在此条件下，苯胺转化率、DPU产率及其选择性分别为 5．5 、5．3％和 96．9 。cu_Fe／Zr02催化剂表 面存在 3类活性 中心，即Cu-Fe金属位 M、Lewis酸位 z 和 Lewis碱位zr一0 ，在它们的协同作用下实现了苯胺与 CO2合成DPU的反应。催化剂重复使用 4次后失活，活性组分Cu的流失是其失活的主要原因。 关 键 词 ：苯胺 ；二氧化碳 ；二苯基脲 ；负载双金属催化剂 中图分类号：TQ246．3 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2014．05．009 SynthesisofDiphenylUreaFromAnilineandCO2CatalyzedbyCu-Fe／ZrO2 ZHANG Lili，AN Hualiang，ZHAO Xinqiang，WANG Yanji (HebeiProvincialKeyLaboratoryofGreenChemicalTechnologyandEfficientEnergySaving，HebeiUniversityofTechnology Tianjin300130，China) Abstract：Thesynthesisofdiphenylurea(DPU)wascarriedoutwithCu—Fe／ZrO2asheterogenous catalyst，starting from aniline and CO2 with acetonitrile as solvent． The effects ofreaction conditionsandthereusabilityofCu—Fe／ZrO2catalystinthereactionofanilineandCO2toDPU were investigated．Then thecatalyticmechanism ofCu—Fe／ZrO2in thereactionwasproposed．The resultsshowedthatthesuitablereaction conditionswereasfollows，catalysttoanilinemassratioof 0．10，acetonitriletoanilinevolumeratioof1．0，reaction temperatureof160℃ ，C02initialpressureof 1MPaandreactiontimeof7h，underwhichtheconversionofaniline，theyieldandselectivityofDPU were5．5 ，5．3 and96．9 ，respectively．ThereexistedthreekindsofactivesitesonthesurfaceofCu- Fe／ZrO2catalyst，whichwerethemetalsiteM，LewisacidsiteZ andLewisbasicsiteZr—O一．The cooperativ