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By
Lin
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Baiqh[1
Supervisor:Prof.YANG
2014
May
全氟丁基酰胺类含氟表面活性剂的合成及性能
摘要
含氟表面活性剂是一种特殊表面活性剂,是己知的表面活性剂品种当中
表面活性最高的一种。它在消防、洗涤、纺织、杀菌等诸多工业领域有着广
泛的应用。阳离子含氟表面活性剂是含氟表面活性剂最重要的品种之一,目
前市面上常用的阳离子含氟表面活性剂是以全氟辛基磺酸(简称PFOS,分子
酰胺化生成含氟中间体,继而再引入各种亲水基团而合成的。因为PFOS和
PFOA的成本低廉,所以此类表面活性剂也在工业上广泛应用。但是近期的
研究表明,此类含氟表面活性剂在人和动物体内极难降解,并且有一定的毒
性,会对人体的健康和生态环境造成危害。欧盟己于2008年起严格限制
PFOS和PFOA类表面活性剂的使用。所以需找合适的含氟替代品成为含氟
表面活性剂研究领域的新热点。国外很多学者和公司对含氟替代品的开发已
经比较成熟,但是由于其工业应用性较强,很多都是以专利的形式保护起来,
公开发表和报道的很少,这就使得其他学者在借鉴研究成果方面受到了很大
的限制。国内在含氟替代品的开发上还处于起步阶段,较其他发达国家相差
很远。
本文研究的目的就在于合成一种新的含氟表面活性剂,并对其性能进行
评价,为我国含氟替代品的研究做出实验和理论支撑。已经有文献报道表明,
碳氟链的链长小于等于4的含氟表面活性剂,对环境的危害已经微乎其微,
可以不必考虑了。所以本文选取了全氟丁酸作为原料,分别与N,N甲基一
反应制成两种不同的含氟中间体,MⅣI二甲基乙基全氟丁酰胺[C4F70NH(C
两种中间体分别用盐酸酸化得到两种盐酸盐;两种中间体分别跟溴乙烷、1一
溴代正丁烷、1.溴代正己烷、1.溴代正辛烷进行季铵化得到八种季铵盐。用
单因素实验优化了中间体的合成条件。然后测试了其溶解性、表面张力、接
触角和抑菌性。
溶解性测试表明,十种产物均具有较好的溶解性能,亲水基上碳氢链长
度的增加会降低此类表面活性剂的溶解性。
表面张力测试结果表明,此类表面活性剂有着很好的表面活性,CMC
也较低,亲水基团碳氢链的增长和中间连接基团碳氢链的增长都可以降低此
类表面活性剂的表面张力和CMC。测试了八种季铵盐产物在酸性(pH-1)、
表明,酸性条件下八种季铵盐产物的表面张力会略微降低,但是CMC会升
高,原因是H离子的屏蔽作用;八种季铵盐表面活性剂在碱性环境中表面
张力会升高,丧失部分表面活性,有一定的抗碱性,主要原因是OH的影响;
外加盐条件下其表面张力不变并且CMC降低,原因是Na离子的屏蔽作用。
接触角测试结果表明此类表面活性剂在石蜡和PET表面具有良好的润
湿性能。
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