乙炔在Pt和Rh表面转化反应的理论的研究.pdf

摘 要 不饱和烃乙炔分子与金属表面的相互作用，是其它炔类的反应原型，也是多烯烃、 炔烃、芳香烃等更为复杂的催化反应的研究基准。本文采用密度泛函理论方法研究了铂 和铑金属催化剂对乙炔转化CCH3的催化作用，明确了乙炔在这两种金属表面的转化反 应机理，对乙炔转化反应催化剂的设计有一定的指导意义。 本文首先对乙炔在P“l11)面上的转化反应进行了研究，研究结果表明分子态的乙炔 4)倾向于以饱和的sp3杂化的碳原子结构吸附和丢失的H原子用金属原子所替代的形 面对乙炔加氢的转化反应进行了密度泛函研究和微观动力学模拟。乙炔以玎2珂2的模式稳 形成CCH3是不可能发生的，主要因为I让(111)面上的异构化是不以表面介质为催化的， 因此异构化反应的高能垒阻碍了反应的进行。DFT计算和动力学分析表明，低覆盖度下 j 的，乙炔至CCH3的转化主要通过三步反应发生，如：CHCH斗CHCH2专CCH2CCH3， 最后一步CCH2的加氢反应是反应的速率控制步。与上述路径相比，路径CHCHj Rh(111)表面的转化反应所包括的基元反应，如加氢反应和脱氢反应的反应活化能要小