偶氮杯%5b4%5d芳烃长链硫醚衍生物合成.pdf

偶氮杯[4]芳烃长链硫醚衍生物的合成 摘要 偶氮杯芳烃作为一类结构特殊的大环化合物，其合成方法日趋完 善，其构象和性能己逐渐被揭示出来。偶氮杯芳烃兼有偶氮化合物和 一般杯芳烃的某些特性，并且由于偶氮杯芳烃分子的独特结构及其多 种可行的衍生化，可以使人们根据不同的目的来设计具有特殊结构和 高度选择性的主体分子，以用于贵重金属的富集和萃取分离、分子识 别、模拟生物体系内光电转换、分子开关、超分子结构等方面。 近年来，自组装在分子识别传感器上的应用正逐渐成为研究热 点，而主体分子的结构和识别作用是分子识别传感器的主要影响因 素。由于杯芳烃独特的结构和反应特点，可以在杯芳烃的上下沿同时 引入官能团，从而制备具有独特性能的自组装薄膜材料，应用于分子 识别传感器。正是基于以上考虑，本论文探索了合成下沿带有硫醚官 能团，而上沿带有偶氮官能团的杯[4]芳烃衍生物的方法，进行了以下 研究： 1)采用f．0．溴代羧酸和烃基硫醇在碱性条件下发生反应，或由CO． 烯基羧酸和硫醇在AIBN的存在下反应，得到了∞．硫醚羧酸，使用氯 化亚砜将羧酸转化为酰氯。所得产物使用1HNMR进行表征。 2)以杯[4]芳烃为原料，氢化钠为碱，和03．硫醚酰氯反应后在杯 芳烃下沿引入了硫醚基团，合成得到了化合物9．11。所得产物使用1H NMR、13C NMR、IR、UV、MS和元素分析进行了结构表征，均为 四取代衍生物。1HNMR和13CNMR数据表明由该反应合成得到的杯 [4]芳烃的构象均为锥式构象。 3)通过和对硝基苯偶氮四氟硼酸盐发生偶联反应，在杯[4]芳烃 上沿引入了偶氮基团。以偶氮杯[4]芳烃化合物为原料，氢化钠为碱， NMR、 和∞．硫醚酰氯反应合成得到了化合物19—21。所得产物使用1H 13C NMR、IR、UV、MS和元素分析进行了结构表征，均为四取代衍 生物。1HNMR和13C NMR数据表明由该反应合成得到的杯[4]芳烃 的构象均为1，3．altetrnate构象。 4)相同反应条件下，不同上沿取代基杯[4]芳烃在进行酰化反应 时，合成得到了不同构象的杯[4]芳烃衍生物：上沿无取代基时硫醚杯 [4]芳烃反应后的产物均为锥式构象；而上沿为偶氮基团时，酰化反应 得到的杯芳烃衍生物则均为1，3．altetrnate构象。 关键词：偶氮，杯芳烃，合成，表征 ANDCHARACTERIZATIONOF SYNTHESIS DERI、，ATIVESWITHLONG AZOCALIX[4]ARENE ALKYLMERCAPOFUNCTIoNALGROUPS ABSTRACT Theresearchofthe and of isin azocalix[4]arenes synthesis，configurationapplication azo and and calixarene，had progress．Azocalix[4]arenes，formedby group specialconfiguration couldbeusedas blockstoconstructwell host have molecular,which building preorganized