笼状硼基团簇结构及电子性质第一性原理计算研究.pdfVIP

河南大学凝聚态物理专业2004级硕士论文 摘要 本文采用基于密度泛函理论的第一性原理量子化学方法研究了笼状结构纳米 内容如下： 首先我们利用密度泛函理论(DFa3研究了一种新颖的准球形纳米团簇B92。经 过优化和频率分析，得到这一准球形笼状团簇的直径为0．968nm。这是一个高度 对称的球状结构，具有厶的对称性。在此构型中，有三种类型的等价原子，我们 不妨将其分别表示为类型F、类型P和类型H。其中，六十个类型F原子构成了 一个和C60相同的结构，即由二十个六角形和十二个五角形相互连接而成的空心 五角形的中心上方O．939A处。二十个类型H原子分别位于二十个六角形中心下 方O．567A处。这一团簇是由五角锥和六角锥这两种基本结构单元构造成的空心 球状纳米结构，满足由Boustani提出的“Aufoau principle’，即大多数的团簇既 (驴9)由两种基本结构单元构成，即五角锥和六角锥，可以由这两种基本结构单元 构造出大的比较稳定的笼状结构硼团簇。团簇B92的平均结合能、能隙(HOMO． LUMO 895cmd处。如果能结合实验上测得的红外谱，则我们理论上计算所得到的红外 谱将有助于证实我们所提出的团簇B92的结构。团簇B92的电荷分布表明，其有 望成为未来纳米电子学中的一种电容器。另外，作为比较，本文也给出了其他一 些笼状硼团簇的性质。 接下来我们从第一性原理出发，采用密度泛函理论(DFT)的杂化密度泛函 进行了结构优化和频率分析，预测了各团簇的最低能量结构。结果表明MgB。团 簇主要有两种生长模式。同时对各团簇最低能量结构的能隙、结合能等电子性质 进行了分析，由二阶能量差分及能隙随团簇尺寸的变化规律可以得到MgB6、 Bond 电，以s轨道参与成键，B原子主要带负电，一部分B原子之间以sp杂化形成离 域兀键，有利于增强稳定性，其他B原子主要以s、P轨道参与成键。 最后我们从第一性原理出发，采用密度泛函理论(DFT)的杂化密度泛函 堡堕查兰塑鍪查塑堡!些!竺坚堡堡主丝茎 优化和频率分析，同时对团簇的能隙、结合能等电子性质进行了分析。用自然键 轨道(NaturalBond 荷布居和成键性质。结果表明，Mg原子上的自然电荷为正，B原子上的自然电 荷为负，电荷从Mg原子上转移到B原子上。通过NBO对各原子之间的相互作 用情况的分析可以得到主要是位于环上的原子间成键，其中一部分B原子之间成 了双键，一部分B原子之间成了单键。对分子轨道的分析有助于理解成键性质， 子在各轨道中主要是sp杂化轨道参与成键，Mg原子主要是S轨道参与成键。我 们也对此团簇的极化率和超极化率进行了计算。另外，在优化结构的基础上，我 的振动模式进行了分析。 关键词 纳米团簇B92；MgB。(n=1-17)N簇；MNBl4笼状结构团簇；结构和电 子性质； 密度泛函理论 河南大学凝聚态物理专业2004级硕士论文 Abstract Inthis the andelectronic ofananocluster thesis，we investigategeometric properties anda using quantum B92，Mg％(萨1—17)clusterscageclusterM96814first-principles methodsbasedon functional maincontentsare chemistry density theory(OFn．The asthe followings： presented onen