Au催化剂上三氟丙烯气相环氧化研究.pdf

Au催化剂上三氟丙烯气相环氧化的研究 摘要 3，3，3．三氟环氧丙烷(TFPO)是有机氟工业一种重要的中间体，目前其合成 方法都是以3，3，3一三氟丙烯(TFP)为原料通过液相反应合成法。这种合成路线 虽然适合产业化生产，但其工艺流程及工艺条件过于复杂，三废产量过高且不易 处理等缺点；而以TFP为反应物气相直接环氧化反应具有原子经济性高、反应 后处理简单和环保等优点。对于TFP的气相环氧化研究，目前文献中尚未报道。 在本文中，我们在丙烯环氧化反应研究的基础上，在Au催化剂上开展了TFP的 等技术对催化剂进行表征，_并结合反应数据阐述了催化剂与其反应行为之间的密 切关系。 本论文的主要内容包括如下： 1．以N20为氧源的Au／Cu．Ti02催化剂上三氟丙烯环氧化反应性能的研究 用浸渍法制备了一系列Cu—Ti02载体及采用沉积沉淀法制备了Au／Cu．Ti02 催化剂，以N20为氧源进行了TFP环氧化反应性能测试。结果表明该类催化剂 对三氟丙烯的环氧化是有效的。其中催化活性最好的是催化剂中含有4．6wt．％Au 72．4 gTFPOh～kg。at～，其远远高于2．1Au／TiOx催化剂的(22．1gTFPOh—kgcal1)。其 增强的原因是Cu的加入提高了Au的负载量，其次催化剂上Au颗粒粒径,J,fD Au．Cu—Ti02之间的一种复杂的1力、同作用提供了环氧化活性位。此外，由于Au和 低价的Cu物种之间的相互作用形成了合适的电子结构，从而在Cu助剂的催化 剂上获得TFPO的最高选择性为88％。另一方面，催化剂的失活是因为在反应过 程中Au颗粒的显著增大和Au—Cu．Ti02界面消失导致Cu物种的分离。 2．以02为氧源的Au／TS．1催化剂上三氟丙烯环氧化反应性能的研究 采用水热合成法合成载体TS一1分子筛，芳用沉积沉淀法制备了A“TS一1以 万方数据 摘要 及改性的AuJTS．1催化剂。结果发现碱金属K和Cs的添加有助于增加催化剂的 为1．54％(TFPO生成速蜜为31．4 催化剂上TFP的初始转化率为0．32％(TFPO生成速率为6．8gTFPOqh-lkg。at。)； 然而，以碱土金属改性的催化剂其活性相对于未改性的催化剂均有下降，可能是 由于碱土金属的加入导致催化剂上Au负载量明显提高，从而导致Au颗粒变大 而降低了其反应活性。 关键词：三氟丙烯；环氧化；三氟环氧丙烷；Au催化剂 II 万方数据 GASPHASEEPOXIDATION0F OVERAuCAI、ALYSTS ABSTRACT 3,3 a intermediatein j3一trifluropropyleneoxide(TFPO)isvery important fluorochemical of TFPO industry．Currently，thesynthesis exclusivelygoesthrough reactions．Suchrouteshave suchas liquidphase disadvantagescomplicatedprocesses， waste and in tothe productiondifficultyproductsseparation．Comparedliquidphase reaction，gasph