钙钛矿型稀土锰氧化物中掺杂效应研究.pdf

摘 要 本论文以钙钛矿型稀土锰氧化物为研究对象，通过特殊的制备工艺，研究了 B 位 Nb 元素掺杂对纯的具有 Mn3+ ：Mn4+择优比的 La2/3Sr1/3MnO3 和 La2/3Ca1/3MnO3 系 列化合物的磁电阻（Magnetoresistance ）效应的影响，希望能通过一定的方法提高锰 氧化物的低场下的磁电阻，特别是室温处大的磁电阻的实现。文中还探索了该效应 的微观机理，并讨论了影响该磁电阻效应的几个重要因素。研究结果发现，Nb 元素 对 B 位 Mn 离子的替代，确实影响了体系的电磁性质，并出现不寻常的超大磁电阻 效应，特别是掺杂量为 x=0.05 的 La Sr Mn Nb O 样品在室温处表现出远大于以 2/3 1/3 1-x x 3 往文献中所报道的低场室温磁电阻，对于其他掺杂量的样品的磁电阻也有显著增强 效果；在 La Ca Mn Nb O 系列中也观测到了十分有趣的现象。同时本文还探索 2/3 1/3 1-x x 3 了不同烧结时间和不同烧结温度等不同的制备工艺，以求获得其磁电阻增强的最佳 工艺条件，并分系统进行了对比。本论文也对该类复合材料作了较系统的研究，每 章的主要内容概述如下。 第一章介绍了各种磁电阻类型及相关的物理性质和理论解释，主要说明了钙钛 矿中的本征及非本征磁电阻效应，同时对稀土锰氧化物的晶体结构、电子结构、磁 结构以及电输运特性作了概括，还对此类材料的相关理论作了大致的阐述，尤其是 影响 RE AE MnO 体系锰氧化物电磁输运行为和磁电阻效应的主要因素。最后简单 1-x x 3 介绍了相关磁电阻材料的应用和本论文的选题依据和研究意义。 第二章首先分别简单阐述了液相、固相和气相的样品制备方法，综合比较了个 方法的利弊，然后给出了本文所采取的特殊的制备方法，最后简单说明了研究中对 样品微观形貌、晶体结构和电性能测试的相关实验情况。 第三章主要是讨论 A 位掺杂系列的电输运特性与磁电阻效应。首先给出了掺入 Ca 或 Sr 后样品的磁性质与掺杂量 x 和温度的关系相图，然后以按照第二章所介绍的 制备方法制得的纯的 La2/3Sr1/3MnO3 和 La2/3Ca1/3MnO3 样品为研究对象，然后按照制 备条件的不同，对几个系列样品的电输运行为和磁电阻进行了分类讨论，结果显示， 纯的样品的低场下的磁电阻比较小，特别是室温磁电阻，只有在很高的外场和低温 I 下才有明显的磁电阻出现。 第四章和第五章分别讨论了 B 位 Nb 掺杂的 La Sr Mn Nb O 和 2/3 1/3 1-x x 3 La Sr Mn Nb O 系列样品电输运行为和磁电阻效应，主要讨论了在烧结温度 2/3 1/3 1-x x 3 o Ts=1450 C，烧结时间t=24 小时烧结工艺条件下的样品的电输运行为和磁电阻效应， 并分别讨论了同烧结时间不同烧结温度和同烧结温度不同烧结时间的两种不同后期 处理方式下的样品的特性差异，最后，参考相关文献，尝试着提出了对部分特殊实 验现象的合理解释。有意义的是 Nb 元素的掺入，确实影响了体系的电磁性质，并出 现不寻常的超大磁电阻效应，特别是掺杂量为 x=0.05 的 La Sr Mn Nb O 样品在 2/3 1/3 1-x x 3 室温处表现出远大于以往文献中所报道的低场室温磁电阻，对于其他掺杂量的样品 的磁电阻也有显著增强效果。 第六章对全文作了总结，说明了本论文的主要结果，并提出了相关有待研究的 问题。 关键词：超大磁电阻(CMR)效应 绝缘体-金属转变(I-M Transition) 双交换（DE ） 室温（RT）磁电阻