氧分子和臭分子的外电场效应和电子激发态.pdfVIP

摘要 外电场作用下的分子涉及很多范围，例如结晶环境、表面分子、或置于外电 场中的分子、电场诱导二阶谐波产生、弱电场产生振动频率位移、高压开关中用 气体进行电弧控制、辐射场作用下材料的老化降解和高功率激光产生的强交变电 场足以使分子离解或电离等等。理论计算研究主要是外场下原子分子的基态性 质，如分子几何构型、能量、偶极矩、极化率和超极化率、电子和质子转移及非 线性光学性质等。本文对外电场与原子分子相互作用的基本理论和方法进行了初 步的探讨，比较了目前流行的用于研究分子激发态的理论和计算方法。 本论文采用Gaussian03程序包，运用多种方法，分别在不同的基组水平下， (d)基组水平上，在不同的外电场作用下，对02的平衡结构进行了优化计算。 在得到稳定几何构型的基础上，计算和讨论了偶极外电场对02基态的几何构型、 电偶极矩、原子电荷数的分布、振动频率、轨道能级分布等性质的影响。 对于三原子分子体系，采用密度泛函BLYP和组态相互作用方法在 6．311G(3d)基组水平上计算了臭氧从基态∥A1)到前五个激发态的跃迁波长，振 子强度，自发辐射系数彳110和吸收系数Bo．(n=1．5)。同时优化计算了沿Z轴(设 顶角氧原子为起点，则键角的平分线就是坐标的Z轴)方向上不同外电场 (O．0．06a．u．)作用下，臭氧分子的基态电子态、几何结构、电偶极矩和分子总能 量。然后又研究了相同外电场对臭氧分子的激发态的影响规律。计算结果表明， 随着电场强度的增加，系统总能量变化较小，同时最高占据轨道HOMO与最低空 levels有所下降。 轨道LUMO的能隙gaps变小，费米能级Fermi 本文第一章介绍了应用背景和研究内容及方法；第二章介绍了外场与原子分 子相互作用的基本理论、模型和方法；第三章研究了氧分子的外场效应及用解析 势能函数研究了氧分子的振动和离解规律；第四章研究了外场作用下臭氧分子的 几何结构和激发态；最后给出了结论。 关键词：02，03，外电场，密度泛函，几何结构，基态，激发态 ABSTRACT Theeffectsofexternalelectricfieldunderthemolecular as involvingmanyelements，such ofthe intheelectricfieldof crystallizationenvironment，surfacemolecules，orplaced molecular， field—inducedsecond-harmonic weakfield vibration generation，a producedfrequency used arc field ofthe displacement，hi曲-voltageswitchgeargas control，Radiationdegradation ofmaterialsunder laserandthe electricfield to aging high·power alternating strongenough moleculardissociationor SO onthemainisthe ionization，andon．Computational ground Study atomic state molecularnatureunderthe asmolecular field，such