氧化物纳米料的合成、表征及光催化应用研究.pdfVIP

摘要 摘要 ZnO、Zn2Sn04和Ti02体系的纳米材料均为宽禁带半导体，具有原料丰富、 价格便宜、制作简单、环保无毒和性能稳定等优点，可用于光催化和染料敏化太 阳能电池等领域，受到人们的广泛关注。虽然人们已经开展了大量的工作并取得 了长足的进步，但如何实现纳米材料在成份和微结构上可控制备，发掘纳米材料 中新的物理化学现象，并使其获得实际应用依然面临着巨大的挑战。本论文以 维纳米结构的可控制备和表征工作；在此基础上，还研究了这些材料的光催化特 性，初步探索了其在有机污染物光降解和染料敏化太阳能电池光电极方面的应 用。通过大量的实验和分析，我们取得了一些有意义的结果，具体包括以下几个 方面： 1． Zn0和Zn：Sn0,体系纳米线的合成及光催化研究 500 nm范围内可控地获得不同平均直径的纳米线。 (2)对获得的纳米线进行了成分和结构表征，证明了Zn2Sn04纳米线为具有沿 『111]长轴方向生长的尖晶石结构，其中存在大量zn和O空位；ZnO纳米线 Zn2Sn04纳米线和ZnO纳米线组成的混合物。实验获得的所有纳米线都具 有较光滑的表面和均匀的直径。 (3)利用MO为模拟污染物，评估了所制备的纳米线光降解有机物的催化活 性。发现ZnO．Zn2Sn04混合纳米线具有较高的光催化性能。实验还证明了 较小直径的纳米线具有更高的光催化活性。通过系统的对比实验，我们给 出了最佳的光催化条件为ZnO—Zn2Sn04混合纳米线的混合比例为5：1，催化 剂浓度为0．5 h～。 g／L，这时的光催化降解常数可达No．146 (4)对纳米线的光催化活性机理进行了探讨。通过对实验结果进行综合分析， 过异质结发生电荷转移，促进电子空穴的有效分离，从而增强光催化效率。 另一方面，我们还认为减小纳米线的直径除了可以增大催化剂的比表面积 外，还有利于降低e一和h+的复合几率，这同样对提高光催化效率有重要 的促进作用。 摘要 2． 纳米结构蒲公英状Ti02微球的制各及性能研究 (1)利用简单的水热法成功地合成了具有纳米结构的三维蒲公英状髓02微球 粉体，产率可达90％以上。这种三维蒲公英状1i02微球具有分级结构，整 个球体的直径约为1．5～2微米。每个球体由截面为正方形，延[00H方向生 长的纳米短棒呈放射状聚集而成； (2)分析了三维蒲公英状微球生长的机制，并提出了--种新的[Ti3+1的氧化机 理：我们认为在水热法合成过程中，除了高压釜内的少量02外，溶液中的 部分【H+】离子也充当了氧化帮角色，使得暇+】氧化并最终形成n02。 (3)利用MO为模拟污染物，对不同pH值溶液中获得的Ti02的光催化活性进行 了研究。发现蒲公英状西02表现出与商品P25 Ti02粉同样优异的光催化性 能。我们认为，这种高的光催化效率来源于蒲公英状Ti02的分级结构。这 种分级结构在保留了纳米材料大的比表面积的同时，还能够为污染物分子 的扩散提供分级通道。 3．染料敏化太阳能电池光电极的制各和性能研究 (1)用水热合成法获得的Ti02纳米颗粒样品制备了染料敏化太阳能电池的光 电极，所得到的光电极与用商品P251i02粉制得的光电极性能接近。研究 了Ti02光电极的厚度对太阳能电池性能的影响。发现光电极的Ti02膜层厚 度存在着一个最佳值。 (2)研究了用一维Ti02纳米线和三维蒲公英状Ti02制各的染料敏化太阳能电 池的光电极，发现其性能可以与由Ti02纳米颗粒制备的光电极相比拟。我 们认为，蒲公英状Ti02的分级结构不仅保留了纳米材料大的比表面积，同 时还能够为电解质分子的扩散提供通道；另一方面，电予能够在蒲公英状 Ti02的纳米棒中售接输运，降低了电子在颗粒问的跃迁损耗。 (3