salen席夫碱配合物合成、表征及性质研究.pdf

摘要 摘要 席夫碱(Schiffbase)类化合物由于其在催化、模拟生物酶及分子识别等方 面的应用，长期以来一直是_二个研究的热点。其中，多被研究的是Salen型席夫 碱，这一类席夫碱是由水杨醛类与二胺类缩合而得到的含有N、O配位原子的配 体，易于制备并且具有良好的生理活性作用，与各种金属离子具有很高的配位 活性，多年来一直是研究的重点。Salen型席夫碱及其配合物多应用于分子催化 和生物模拟方面，同时因其所具有的发光性、光致变色性、吸波性、顺磁及反 磁性等性质在新材料开发与应用方面都具有潜在的重要意义。 本文合成了对称和不对称两个系歹|j的Salen型席夫碱配体并进一步与过渡金 属盐反应，得到对应的过渡金属配合物；同时得到了六种Salen型席夫碱化合物 的单晶；最后对所合成的配合物的电化学和荧光性质进行了研究。本论文共分 为以下四部分： (1)评述了Salen型席夫碱配合物的研究现状、应用及发展趋势。 (2)新型Salen型席夫碱金属配合物的合成、表征、谱学性质研究。以l一 胺基一2一N一(5．溴．2．羟基苯甲酮)邻苯二胺与不同的醛(1：1)反应，合成 了不对称席夫碱配体及其Cu、．Co配合物；以2．2’联苯二胺为原料分别与2，4．二 羟基水杨醛和3，5一二叔丁基水杨醛反应得到对称的Salen型席夫碱配体，并进一 步合成了其Cu配合物及其Nifl己合物。所有配体(5个)都通过了核磁表征，所有 配体、配合物(12个)都通过元素分析、质谱、红外光谱、紫外～可见光谱进 行表征。 (3)用界面扩散法分离得到两个配体和四个配合物单晶，x．衍射数据分析 表明：配体中都含有较强的氢键，铜配合物都是扭曲的平面四方形的配位环境。 (4)Salen型席夫碱配体和其金属配合物的电化学及荧光性质研究。运用 循环伏安法研究了席夫碱配合物的电化学性质及扫描速率的影响。结果表明： 配体的结构对氧化还原电位有很大影响，如果配体比较倾向于Cu“的配位空间 需求，则Cu“不易被还原，丽且被还原的Cu。不稳定，会继续发生分解和进一 步被还原为Cuo(e．c．e过程)．。荧光测定结果表明：配体在562nm有弱的发射 光谱，Cu、Ni配合物都未发现荧光性质。 关键词：Salen型席夫碱；合成与表征；晶体结构：电化学性质 Abstract Schiffbases haveattractedalotof compounds attentionsfora10ngtime， becauseoftheir in application andmolecular catalysis，simulatingenzyme ldentification andSOon．Of moreand these，the moreresearchWas onthe Salicylideneamine．SalicylideneamineStandsforasort ofN，0．donating lieands from denVlngcondensationof and salicylaldehyde-typealdehydes diamine却e with 锄1nes，whi