n-羟基邻二甲酰亚胺与8-羟基喹啉钒或锰协同催化氧化反应的研究.pdfVIP

IIIIIIIU111111qlIqlUl {IIllllIlllLlILIII {Y1912164 摘 要 基于分子氧的有机选择氧化反应对发展绿色催化氧化合成含氧 精细化学品具有重要的理论意义和实际应用价值。鉴于Ⅳ．羟基邻苯 二甲酰亚胺(NI-PI)结合一些过渡金属配合物能实现在相对温和条 件下高效催化各种烷烃和烷基苯与分子氧的选择氧化反应，本论文针 对NHPI催化分子氧氧化乙苯、环己烯、苯乙烯反应，开展了8一羟基 喹啉钒和锰配合物在这些氧化反应中的助催化作用研究，其主要结果 ’ 分述如下： (1)以8．羟基喹啉及其衍生物为配体，乙酰丙酮氧钒 配合物，并用红外、紫外、热分析等对催化剂进行表征。研究了Q20VⅣ 及其它有机或无机钒化合物在NHPI催化分子氧氧化乙苯制苯乙酮反 应中的助催化作用。结果表明，在苯腈介质中，所考察的钒催化剂都 能有不同程度地提高这一反应的转化率和选择性，其中Q20VⅣ比 Q20VⅣ，其转化率可达60．69％，苯乙酮选择性高达97％。运用紫外 对反应体系进行表征，证实Q20V1V存在两方面的助催化作用，其一， 由基的反应；其二，Q20VⅣ能促进形成的烷基过氧化氢分解生成苯 乙酮的反应。 (2)研究了Q20VⅣ配合物在NHPI催化分子氧氧化环己烯、苯 乙烯反应中的助催化作用，考察了温度、时间、催化量等因素对两种 烯烃氧化的影响。在优化反应条件下，对环己烯的氧化反应，其转化 率大约有39％，氧化产物为环己烯酮，环己烯醇，环己烯过氧化物和 环氧环己烷；对苯乙烯的氧化反应，其转化率为59％，其中环氧苯乙 烷和苯甲醛的选择性分别为32％和68％。在此基础上，推测了环己烯 氧化反应机理。 (3)合成了一系列的8．羟基喹啉锰(Q3Mnnl)配合物，并用红外、 紫外、热分析等对催化剂进行了表征，研究了Q3Mnnl在NHPI催化 苯乙烯环氧化中的助催化作用，考察了温度、时间、催化剂量等因素 对反应的影响，结果表明，Q3MnⅡ1能在室温下活化这一催化氧化反 应，在优化条件下，给出15％转化率，并且获得的主要产物为环氧苯 乙烷(86％)，另有少量的苯甲醛(14％)。在此基础上，推测了该环 氧化反应机理。 关键词：NHPI，8．羟基喹啉，锰，钒，苯乙烯，乙苯，环己烯，氧化 Ⅱ ABSTRACT molecular had Basedonoxidationwith important oxygen，it to the theoretical and valuedevelop significancepracticalapplication chemical．Inviewof oxidationto O—containedfine green synthesize withmetal Can highly