si-six-snc复合负极材料的合成及电化学性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 目前锂离子电池的应用越来越广泛。与其他类型的二次电池相比锂离子电 池具有较多优点，比如，工作电压和能量密度高，循环寿命长，自放电率小， 无记忆效应且电极材料不含有毒物质，是现代的“绿色电池”。广泛的应用于移动 电话，笔记本电脑，电动车和混合电动车中。锂电池负极材料主要采用已经商 业化的碳类材料，但由于它的理论比容量较低，且由于碳材料的嵌锂电位与金 属锂接近，在快速充电时存在安全隐患，所以开发高比容量和性能安全的负极 成为研究热点。但由于它们在充放电过程中存在严重的体积膨胀收缩，导致容 量衰减较快，循环性能较差，极大的影响了材料的实用价值。利用硅锡的复合 物或其合金，可以有效地改善它们的循环性能。本论文研究了一氧化硅和二氧 化锡均匀混合后在碳的作用下于高温管式炉中发生反应，合成新的具有充放电 效应的电极材料。考察了温度的影响，电化学性能及交流阻抗。通过实验研究 得到以下结论： 1．将SiO、纳米Sn02和碳混合后湿磨，于氮气保护下在管式炉中加热到750 oC，800oC，850oC，900oC，950oC和1000oC。经XRD分析得知，新合成的 材料中温度在800oC及以上时，Sn02经碳还原转化为Sn金属，750oC时Sn02 未发生变化。SiO高温下发生自身歧化反应，使得材料中含有Si02晶体和无定 形硅，且在900 oC合成的材料较 oC时Si02成无定形。由XRD分析得知在900 理想。 2．将各个温度下合成的材料分别与金属锂组成半电池，进行电化学性能测 试。由充放电数据得知与XRD分析结果保持一致。900oC时在225 mAg’1的电 mAil 流密度下，其首次放电比容量高达1144．2g-I，具有较高的比容量。由此可 oC。 确定最佳合成温度是900 ．． 3．对900oC下合成的材料与金属锂组成半电池进行倍率性能测试。结果表 C、1C、5C、10 mAh 明0．5 C倍率下材料的首次放电比容量分别1144．2 g一、715．8 mAh mAh mall g-1、359．0g-1和282．9g-1。倍率越大，首次放电比容量越小。 4．900 mA oC时合成的材料与金属锂组成的半电池在225g-1电流密度下，分 摘要 别在循环至第一次，第三次和第三十次时在0．02V电压下进行交流阻抗研究。 阻抗图谱曲线随着循环次数的增多，高频区的半圆逐渐增大，表明材料的充放 电越来越难。电极界面和活性物质间电阻的增大也可能是造成容量衰减的一个 原因。 关键词：锂离子电池；负极材料；碳热还原；高比容量；Si．SiOx-Sn／C复合材料 II ABSTRACT ABSTRACT Lithium—ioncellsareconsidered thebestchoicefor presently rechargeable cellshave other batteries．Lithium-ion