两亲性聚合的合成与性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 两亲性聚合物由于同时含有化学性质不同的链段，易发生微相分离，因此它 们在选择性溶剂、表面、本体等结构中表现出自组装特性，广泛用于表面活性剂、 纳米材料、药物载体、涂料、胶粘剂、分离膜、热塑弹性体等。当含氟链段作为 疏水基元引入两亲性聚合物时，由于其特有的低表面能、疏水疏油性、低折射率、 低介电常数、良好的耐候性等，赋予材料独特而优异的性能。众所周知，聚合物 的性能由其结构决定，因此，不同链段的组成、相对含量、在聚合物分子内的分 布以及聚合物的拓扑结构等因素，直接影响两亲性聚合物的自组装行为，从而改 变其在选择性溶剂、表面和本体中的聚集形态，表现出各自独特的物理化学性质。 本论文的研究内容包括，单体的结构设计与合成、两亲性聚合物的合成、聚合物 结构与性能关系的研究及应用。 1．设计、合成了两种Y形含氟两亲性单体，即丙烯酸1-(1H，1H，2H，2H． 氟癸基)．N．(3，6，9一三氧杂癸基)丙烯酰胺(FAM)，并研究了两种单体的本体 RAFT均聚反应。实验结果表明，两者的聚合反应都具有活性自由基聚合特征， 分子量随单体转化率线性增加，PFA的分子量分布小于1．4。两种单体都能溶于 水，具有表面活性剂的性质，FA的临界胶束浓度(CMC)为0．15mmol／L，其 水溶液能达到的最低表面张力为20．0mN／m，FAM的表面活性比FA更高，其 8．6mN／m。均聚物PFA CMC为0．038mmol／L，水溶液能达到的最低表面张力为l 和PFAM都具有良好的热稳定性。PFA和PFAM在室温下都为粘稠液体，在玻 璃基片上无法形成聚合物薄膜。PFA能溶于通常的有机溶剂，并具有一定的表 面活性；PFAM几乎不溶于通常的有机溶剂。由此可见，由于亲水基团、疏水 基团与可聚合双键的Y形连接点结构不同，单体及均聚物的性能差异显著。作 为对照研究，合成了与FAM结构类似的非氟单体，N．(十二烷基)．N．(3，6，9．三 氧杂癸基)丙烯酰胺(CAM)。其均聚物PCAM在通常的非极性溶剂中溶解性 良好，在强极性溶剂中溶解性较差，这充分表明碳氟链与碳氢链对聚合物的性 能有显著影响。 的嵌段及无规共聚物，系统考察了两亲性单体结构、含量及在聚合物分子内的 分布(无规与嵌段共聚物)对两亲性共聚物溶液及表面性能的影响。通过表面 张力测试研究了聚合物在水溶液中的表面活性。实验数据显示，含氟无规共聚 mN／m)，其临界聚集浓度(CAC)随氟 物能有效地降低水的表面张力(丫25 V 摘要 单体含量增加而减小。FAM共聚物的CAC比FA共聚物的CAC更小，当浓度 大于CAC时，其水溶液的表面张力更低，表现出更高的表面活性。与无规共聚 物相比，嵌段共聚物降低水表面张力的能力较差。此外，通过1HNMR和19F NMR研究了共聚物结构(无规／嵌段)对全氟碳链在水溶液中缔合行为的影响。 无规共聚物中的全氟碳链在水中缔合形成相对疏松的氟碳疏水区，而嵌段共聚 物中的全氟碳链在水中缔合形成相对密实的氟碳疏水区。通过静态接触角测试 对共聚物的表面性能进行研究，所有共聚物对水的接触角都显示出时间依赖性， 对油(正十六烷)的接触角随时间几乎不变，表现出环境响应性。随着氟单体 含量的增加，共聚物膜的亲水性下降，疏油性增加。嵌段共聚物具有比无规共 聚物更好的亲水疏油性。FAM嵌段共聚物对水和油的的接触角都比FA嵌段共 聚物小，而其无规共聚物对水和油的接触角都比FA无规共聚物大。当FIA嵌段 共聚物中FA含量为9．1％时，对水的接触角值在30秒内由48．190下降到27．8lo， 对油的接触角为70．400，表现出优异的亲水疏油性。基于这一特性，我们进一 步考察了FA系列共聚物的防雾和抗油性能。实验结果表明，上述FA含量为 9．1％的嵌段共聚物具有良好的防雾性和抗油性。最后，合成了含有甲基丙烯酸 ．2．(羟基)乙酯的三元共聚物，并通过交联剂将其固化在经过修饰的玻璃表面， 形成稳定的聚合物涂层，对其进行防雾和自清洁测试。结果显示，与无规共聚 物相比，嵌段共聚物具有良好的防雾和自清洁性能。 3。设计、合成了Y形非氟两亲性单体，N．十二烷基-N．(3，6，9．三氧杂癸