二茂铁基双胺钼配合物的修饰、固载化、环氧化催化性能和机理研究.pdfVIP

摘要 摘要 环氧化合物是重要的有机中间体，在有机合成，精细化工，制药和香料等行 业被广泛应用。烯烃催化环氧化反应是制备环氧化物的重要方法，特别是 M002C12L型钼配合物由于其高效的催化性能而引起广泛研究。 本文对二茂铁基双亚胺钼(Ⅳ)配合物催化苯乙烯环氧化反应进行了以下几 方面的工作： 1．考察了有机碱类助剂(芳香类，脂肪族胺类)对二茂铁基双亚胺钼(Ⅳ) 配合物催化苯乙烯环氧化反应活性的影响，并以量子化学计算方法研究了助剂影 响的内在原因。。 2．利用紫外光谱考察了温度对TBHP(叔丁基过氧化氢)活化催化剂的影 响，解释了为何该催化剂在低温下反应选择性低的现象。 配合物通过价键嫁接的方法将其负载到了MCM．41的表面，XRD、氮气吸脱附、 ICP、FT-IR和热重分析等方法进行了相关表征。并研究了以其为催化剂催化TBHP 氧化苯乙烯反应的性能，结果表明，使用过五次后依然保持较好的活性。 影釉 参瓜◇ O HOHO HOHOHO l -J_J_l_J_J-J． CH2C12,N2 ； { ； { { ； 骖 n=2：M002a2Ll MCM-．41 n=3；M002C12L2 一：M002C12L3 图l 化学计算方法对二茂铁基双亚胺钼(Ⅳ)配合物催化TBHP氧化苯乙烯的机理进 行了推测。 关键词：二茂铁亚胺，苯乙烯，钼配合物，固载，环氧化，DFT Absm帕t A bstract isall in is used Epoxideimportantorganicintermediates，which widely organic synthesis，fine and industries．Oleflns chemical，pharmaceuticalspices catalytic reactionisan methodforthe of epoxidation important preparationepoxide，and usedas for M002C12L-typedioxomolybdenumⅣI)complexescatalystsepoxidation reactionshavebeenattractedextensiveattentionto due their