功能性聚双组装体性能的研究.pdfVIP

摘 要 聚双炔类衍生物具有完全共轭的高分子骨架，并且能够非常容易的自组装成 各种形式的组装体，这使得聚双炔材料在在光、电和生物传感器等领域有潜在应 用。通过功能化双炔单体的设计，能改变双炔的分子结构来在分子水平上控制聚 双炔超分子组装体的结构，并且研究不同组装结构与其性能之间的关系。 首先，为了研究侧链基团的堆砌结构对聚双炔主链螺旋结构形成的具体影响， 我们成功合成了用大尺寸双偶氮苯基团取代的双炔单体 4-(4-硝基苯基偶氮)-偶 氮苯-10，12-二十五双炔酯(BNADA) 。由于双偶氮苯基团的过度挤压，BNADA ， 尽管 BNADA 小分子本身是非手性的，但是 BNADA 的Langmuir-Blodgett (LB) 膜却表现出宏观的超分子手性，这归结于侧链双偶氮苯的过度挤压形成。当受圆 偏振紫外光(CPUL)辐照聚合时，由于双偶氮苯基团的尺寸较大且具有较慢的光 致异构速率，其超分子螺旋结构保持不变。但是对与聚双炔主链来说，它主链的 螺旋方向则取决于侧链双偶氮苯螺旋堆积结构与 CPUL 和双炔二聚体的相互作 用的竞争。 另外，我们成功制备了苯并 15-冠-5 取代的双炔单体(BCDA)，并且与 10,12- 二十五双炔酸按 1：1 比例制备了带有金属离子络合基团的复合聚双炔囊泡。复 合囊泡对金属阳离子的响应过程是由紫外吸收光谱及囊泡溶液颜色变化来检测 + 的。当往体系中加入一系列碱金属离子、碱土金属离子以及过渡金属离子如Na , + 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ + 2+ 2+ K , Mg , Ca , Fe , Co , Cu , Mn , Ba , Cd , Ag , Pb 和 Zn 等时，只有 Pb2+ 能引起复合囊泡颜色的变化，并且能够用肉眼直接观察到，这充分表明， PBCDA/ PDA 复合囊泡可以作为具有高度选择性和灵敏性的探针来检测水溶液 中的 Pb2+ ，且不受其他离子的干扰。PBCDA/ PDA 复合囊泡对 Pb2+优秀的选择 能力可归结于在囊泡表面，Pb2+与冠醚和羧基之间很强的络合作用扰动了聚双炔 主链，而发生构象的变化。 关键词：聚双炔 双偶氮苯生色团 超分子手性 圆偏振紫外光（CPUL ） LB膜 囊 泡 苯并15-冠-5 Pb2+识别 I ABSTRACT Due to the presence of long π-conjugated system and can be very easy to self-assemble into various forms of assembly, polydiacetylene derivatives have been recognized as one of the most promising materials in optical, electrical and biological devices applications. By designing the functional diacetylene monomers and changing the molecular structure of diacetylene to control the polydiacetylene supramolecular assembly structure at the molecular level and study on the relationships between the different assembly structure and its properties. In order to investigate the exact effect of stereoregular pac