多中心rumn系绿色选择氧化醇新型催化材料的研究.pdfVIP

摘要 本论文瞄准当前以氧气为氧化剂的绿色选择氧化醇多相催化体系研究中最关心的 分子氧活化和产物选择性问题开展研究，主要围绕具有多中心Ru．Mn结构的复合氧化 物合成能够在温和条件下高效选择氧化醇的新型催化材料，并通过合成方法与反应性能 相关联，优化反应体系，为实际应用提供理论和技术基础。具体内容包括三个部分： 实验结果表明，用硝酸锰为锰源、373K下焙烧制备的1 g、 mmol、333 苯甲醇4 K的优化条件下反应2 h，苯甲醛收率达58．2％，且该催化剂可 多次重复使用而活性无明显降低。 方法对催化剂的结构、Mn。Cel．x02的存在状态进行了表征，详细考察其在以分子氧为氧 化剂的醇氧化反应中的催化性能。实验结果表明，采用共浸渍法制备的载体中的Mn主 要以高分散态存在且与Ce能形成较多的Mn．Ce．O复合氧化物，且以其负载Ru催化 剂的活性明显高于分步浸渍法制备的载体。锰源、焙烧温度、锰铈原子比、负载量对 锰源、n(Mn)／n(Ce)=l／1、n(Mn+Ce)／n(A1)=1／10、773 mmol、333 催化剂具有较高的催化活性，在催化剂0．2 K的优化条件下反 g、苯甲醇4 应0．7h，苯甲醇转化率为90．0％，苯甲醛选择性大于99％。 第三部分分别采用溶胶。凝胶法、沉淀法和机械混合法制备了用于催化苯甲醇氧化 T K下焙烧6h制备的Mn。Cej．。02载 溶胶．凝胶法、n(Mn)／[n(Mn)+n(Ce)]为O．5、773 h，苯甲醛 体所制得的2．5％Ru／MnxCel．。02催化剂的活性最高，反应在333K下进行1 Mn，Cel．，02载体的孔结构完整，比表面积大，且含有较多Mn．Ce．0复合氧化物。 关键词：醇氧化，分子氧，钌多相催化剂，锰，铈 ABSTRACT The aimedatmolecularactivationand wereconsidered d．issertation oxygen productselectivity，which tobethemostconcemed inthe selectiveoxidationofalcoholswith problemsgreen molecular oxygen．We focusedonRu-Mnmixedoxidewith multi—centerstructuretO new materialswith synthesize catalytic high forthe selectiveoxidationofalcoholsundermild to the efficiency reaction