多级孔huy分子筛催化(半)纤维素水解至糖的研究.pdfVIP

摘要 摘 要 随着化石资源的日益消耗，人们越来越重视利用可再生资源来代替化石资 源。自然界中普遍存在、可再生的生物质资源是重要的替代资源之一，如何高 效利用其主要成分纤维素、半纤维素是一个亟待解决的问题。(半)纤维素的水 解产物——糖，能进一步转化为生物燃料和其它一系列高附加值化学品，是生 物质转化过程中的重要平台分子。因此，水解(半)纤维素到糖是目前研究生 物质转化的一个重要方向。 沸石是一类具有高比表面的多孔固体材料，由于其独特的择形催化效应和 较高的热稳性，被广泛应用于石油化工领域。但其微孔尺寸较小，大分子在其 中存在较大的传质阻力，在生物质大分子转化过程中的应用还较少。本文以 HUSY及改性的HUSY分子筛为研究对象，考察其在(半)纤维素水解中的催 化性能。根据(半)纤维素分子体积较大和酸催化(半)纤维素水解反应机理， 对HUSY分子筛的孔结构和酸性进行调交。孔结构调变是采用酸处理的方法在 原有微孔的基础上引入大量介孔，制备出多级孔HUSY分子筛，以改善其传质 效果；酸性调变是在多级孔HUSY分子筛上嫁接磺酸基团，以提高其酸性。 论文首先考察了酸处理制备多级孔HUSY分子筛所需的酸浓度、处理时间 N2物理吸附等表征。结果显示：酸处理可以有效地在HUSY分子筛上引入介孔， 且酸浓度对多级孔HUSY分子筛性质的影响最为显著。将不同多级孔HUSY分 M草酸85oC处理4h所得的多级孔 子筛用于半纤维水解反应时发现，使用O．2 HUSY分子筛做催化剂，半纤维素水解总还原糖收率最高。使用该催化剂，进一 步优化了半纤维素水解反应条件，发现催化剂、半纤维素、水质量比为1：1：100， 140 oC反应6h，还原糖收率达到61．3％。其次，当使用具有强酸性的磺化多级 孔HUSY分子筛催化半纤维素水解时，还原糖收率进一步提高，催化剂、半纤 oC反应9 维素、水质量比为1：2：200，140 h，还原糖收率为78％。最后，将磺 酸化多级孔HUSY分子筛用于催化具有水解抗性的纤维素水解反应，结果也表 明介孔和强酸性有助于提高HUSY分子筛的催化性能，从而提高纤维素转化率 及还原糖收率。 关键词： 多级孔HUSY分子筛半纤维素纤维素水解 I Abstact Abstract Wj也也e offossil ofrenewable resources，utilization gradualconsumption resourcesto fossilresourceshasattractedmoreandmoreattention．Abundant replace andsustainablebiomassisoneofthemainalternative plant efficientutilizationofcelluloseand arcthe or hemicellulose，which majcomponents of an biomass，is fromthe of urgent problem．Sugarsproduced hydrolysis hemicelluloseandcellulosearethe moleculesofbiomasstransformation keyplatform