尖晶石型锰锂的合成与性能研究.pdfVIP

I …IIII I)1fl II II IIIr IIl {Y1 摘要 尖晶石型锰酸锂材料因其价格低廉、安全性好、高电压等特点，受到人们高度关注， 成为锂离子二次电池最有开发潜力的正极材料之一，尤其是近年来，能源缺乏使得锰酸 锂材料成为重要的动力能源材料。大量的研究表明，尖晶石锰酸锂的电化学性能受材料 合成方法及材料微观形貌、晶体结构等因素影响，本论文主要从控制材料形貌和改性处 理两方面研究锂离子电池正极材料I_,flVln204来优化锰酸锂的综合性能。 采用甘氨酸．活性棉燃烧法合成纯相锰酸锂，考察了煅烧温度和煅烧时间对材料的 微观形貌、晶体结构和电性能的影响。结果表明：烧结温度、烧结时间和研磨对晶体结 构、微观形貌和电化学性能有显著影响。在750℃下保温12h的材料性能良好，用模拟 电池测试电性能首次放电容量112．9 mAh／g，30次循环后，容量保持在90mAh／g。材 料表征显示，该条件下，整体形貌呈现网状结构，颗粒大小均一，材料结构为纯相的尖 晶石结构。本论文采用掺杂阳离子的方法来进～步改善材料性能。通过掺杂不同量的Cr 离子，找到最佳掺杂量，材料为改变尖晶石型结构，晶胞参数比为掺杂态材料更小，说 时，合成材料LiMn2．。CI。04，材料具有较细小的颗粒和完美的尖晶石结构。 采用高分子网络凝胶辅以微波法合成尖晶石锰酸锂，用微波把前驱体凝胶加热到合 适的状态，再进行分段高温煅烧，发现800。C保温6h，材料性能最佳。研究中发现，煅 烧温度和单体浓度是对材料性能的主要影响因素。另外，分散剂的用量、引发剂的加入 顺序也都会影响最终的材料性能。SEM分析，锰酸锂呈现中空的无数个大小均已，排列 紧密的小颗粒组成的大球，球直径在3-5微米不等。XRD结构分析，在此条件下生成无 其它杂质的纯相锰酸锂，晶体发育完全，晶胞无缺陷。电化学性能显示此条件下首次放 电比容量为129．5 mAh／g，50次循环后容量保持在103mAh／g，平均每次循环衰减为 0．529 mAh／g，衰减率为4．08％。。交流阻抗测试表明此时材料内阻较小。针对尖晶石锰 酸锂的容量衰减问题，本论文采用同样的方法掺杂Cr离子，发现掺杂后的材料首次放 电容量降低，但循环稳定性大大提高，首次放电容量为94．4mAh／g，38次以后容量为85．8 mAh／g，平均每次循环衰减为0．232mAh／g，衰减率为2．46％。 关键词：尖晶石型锰酸锂，甘氨酸．活性棉燃烧法，高分子网络凝胶辅以微波法，电化 学性能，交流阻抗 lI ABSTRACT Thematerialof lithium isthemostessentialanodematerialofthe lithium spinel manganese secondary theearth．Inrecent ionbatteriesbecau$eofits resouro酷in highdischargevoltage，lowtoxicity,abundant has the isbelievedthat lithium becomemost for years，it spinel manganese importantdynamicaleIlergy