多类型氮氧由基—钴(锰)配合物的结构和性质研究.pdfVIP

摘 要 论文围绕过渡金属一自由基功能配合物材料这一研究热点，合成了四个氮氧 自由基配体，利用这些自由基配体设计合成了共7个锰和钴的自由基配合物，全 部解析了这些配合物的晶体结构。应用元素分析、红外光谱、热重分析、变温磁 化率等手段对这些化合物进行了表征和性质研究。 本论文合成的四种自由基配体分别为NITPhSMe(4．硫甲基苯取代的氮氧自 合物中，中心Mn(II)和Co(II)离子都为六配位的畸变八面体结构，两个六氟乙 酰丙酮以双齿螯合的形式与金属离子配位，占据四个配位点，其余两个配位点被 两个自由基NO基团上的O原子占据。对配合物1和2的变温磁化率测试表明， 配合物l中Co(II)离子与自由基配体之间可能存在着强的反铁磁相互作用，配合 物2的磁性表现突出，可能表现出低温长程有序的特征，相关磁性质J下在测试当 中。对这些配合物的热重分析表明，这些配合物在高于130℃时即开始分解，最 终在近750。C左右基本分解为相应的稳定氧化物Mn304，C0304和C0203。 本论文通过合成新型氮氧自由基，进而组装新型过渡金属．自由基功能配合 物，拓宽了自由基配合物的研究范畴。这些均为设计、合成新型功能过渡金属配 合物磁性材料提供了科学实验依据。 关键词：过渡金属；氮氧自由基；晶体结构； 磁性质；热分析 Abstract The and oftransitionmetal radicalisoneof designsynthesis complexes、Ⅳith the mostattractivefieldsinthemolecular-basedmaterials．In magnetic orderto the correlationbetweenthestructureand investigate magneticproperties，four nitronyl nitroxideradicalsandsevennovel havebeen structures complexes synthesized．The ofseven havebeendetermined diffraction complexes through X·-ray single··crystal TG—DTGthermal and werestudied． technique．Their propertiesmagnetic properties Thefour radical are synthesizedligands 一tetramethylimidazoline-1一oxyl一3一oxide(NITPht-Bu)， Canbeclassifiedmononuclear complexes Mn(hfac)z(NITPhSMe)2(2)and complex one-dimensional C02(hfac)4L2(6)]and inthe aresix—coordinatedwithfour atoms Mn(II)andCo(II