氨基膦酸类合物的三组分domino反应及其区域选择性合成.pdfVIP

Synthesis and regioselectivity Synthesis of Aminophosphonic acid Derivatives by Three-Component Domino Reaction A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate：Liu Rendie Supervisor：Prof. Wu Mingshu Hainan Normal University Haikou, China 万方数据 万方数据 摘 要 本文在全面总结和论述最近几年水溶剂下的 Kabachnik-Fields 反应和区域选择性及 立体选择性合成含吲哚螺环化合物的最新合成研究进展的基础上。根据多组分反应的高 效性和高选择性的特点，我们将具有优秀空间结构的吲哚基团构建在同样具有优良生物 活性的氨基磷酸化合物上，无催化条件下通过多组分多米诺反应合成了一系列具有独特 优势构象含吲哚的新型磷螺环氮氧杂化合物；另外还研究了水做溶剂下合成 α-氨基膦酸 脂的 Kabachnik-Fields 反应，为 α-氨基膦酸脂的合成提供了环保、温和、高效的新方法。 1、用水作溶剂，室温下通过 Kabachnik-Fields 反应在水合对甲苯磺酸催化条件下， 用亚磷酸三苯酯、水杨醛、芳香胺一锅法 3 - 6 h 合成 α-氨基膦酸脂化合物，总共合成 1 13 31 12 个目标化合物，产率为 82.0% ~ 93.8%，其结构经 H NMR, C NMR, P NMR 、IR 和元素分析表征。并对不同种类的胺（芳香胺和脂肪胺）和醛（水杨醛类）等对反应的 影响，以及反应条件和反应机理进行了研究探讨。 2 、以邻氨基苯酚、（对甲）苯基二氯膦和靛红为原料，通过 Kabachnik-Fields 反应 在 THF 中回流5 - 8h 无催化剂条件下一锅法合成 15 个含吲哚的新型螺环磷氮氧杂环化 1 13 31 合物，产率为 80% ~ 95%，其结构经 H NMR, C NMR, P NMR 、IR 和质谱表征。并 对溶剂（非极性、极性溶剂）、碱性催化剂（有机类和无机盐类）等反应条件和反应机 理进行了研究探讨。 3、对其中化合物 9a 进行了 X-ray 单晶衍射进一步从三维角度确定了该系列化合物 空间构象，获得了该化合物的晶胞参数，原子坐标，键长键角及扭变角和晶胞堆积等相 关参数，弄清了分子内部各个原子之间的相互连接和相互作用。从三维角度掌握了化合 物分子的空间构象：即以反式的对映异构体形式存在(2S ,3R 和 2R ,3S ) ，且[1, 4, 2]磷 P C P C 氮氧杂六元环为反式的椅式构象。 4 、对化合物 9a 做了简单的抗菌实验，获得了 6 种不同种类细菌的抗性数据。表明 该系列化合物可作为潜在的候选药物。 关键词： Kabachnik - Fields 反应；多组分反应；氨基膦酸衍生物 I 万方数据 Abstract The progress of one-pot syn