氨基酸羧基保护研究以及镍催化醇类的α-烷基化.pdfVIP

摘 要 氨基酸是构成蛋白质的基本单元，由多个氨基酸连接形成的聚合物多肽， 是一类重要的药物，都很有经济价值。随着近几年来，大量的生物活性多肽被发 现，这些多官能团化合物对合成方法提出了更高的要求。在多肽合成中，发展一 种选择性、绿色工艺的脱除吡啶甲基的方法是很有必要的。 吡啶甲基是多肽合成中一种常见的羧基保护基。这个酯的特点是除了作为羧 基的保护基，还能作为“碱性的拉手”使肽能吸附在阳离子交换树脂从而有利于产 物的分离和纯化。本论文在以上文献调研的基础上，通过优化条件，得到了 Mg／CH30H作为脱除吡啶甲基的最优方案：使用6当量镁屑，采用甲醇做溶剂， 即可将吡啶甲基从氨基酸上脱除下来，得到≥89％的好产率；并通过测试脱除保 护后的氨基酸的旋光值，发现：产物的旋光值与原料差别很小，说明了Mg／CH30H 是良好的脱除吡啶甲基的方法；并在实验过程中使用高效液相色谱来验证本方 法，消旋率约为0．2％。进一步验证了该方法是一种消旋率很低的一种脱保护方 法。 高级醇在化妆品和制药工业上是一种基础性的原料，文献报道在适当的催化 剂如Ru、 Ir等配合物下对仲醇的仪一烷基化是获得高级醇的很简便的一种方法， 但是此类催化剂成本较高，开发一种绿色的，简便的合成方法是必需的。通过文 献调研，不断地优化反应条件，探讨出选择使用对空气很稳定的低成本 Ni(OAc)2(H20)4催化合成高级醇具有经济效应。 关键词：氨基酸，羧基，吡啶甲基，高级醇，Ni(OAc)2(H20)4，a一烷基化 Abstract acidsarcthebasic of lotsof Amino containing componentsprotein．Peptide isan andvaluable more activitieswere aminoacids important drug．Asbiological wereinthe of selective discovered peptide．A complicated synthesis recently,more ofthe is forthe of and very synthesis carboxylgroup important greendeprotection peptide． in ofthe inthe areoftencommonthe carboylgroup 4-Picolylgroups protection of additiontobethe oftenhavebeenused synthesispeptide．In protectiongroup，they aminoacidstothecation resinfor as intermediatestoanchorthe exchange key and this of works，we